液晶介质的制作方法

ffs)”模式显示器。这些显示器需要具有高可靠性的lc介质。
9.下文中使用的术语“可靠性”意指在时间期间和在不同应力负载(stress load)，如光负载、温度、湿度、电压下显示器的性能的品质，并且包括显示效果如图像粘滞(面和线图像粘滞)、色差(mura)、不均匀性(yogore)等，这些是lc显示器领域的技术人员已知的。作为用于对可靠性进行分类的标准参数，通常使用电压保持比(vhr)值，其是用于在测试显示器中维持恒定电压的量度。在其他因素中，高vhr为lc介质的高可靠性的前提条件。
10.在较新类型的va显示器中，lc分子的均一配向限于在lc盒之内的多个相对小的畴上。这些畴之间可以存在向错(disclination)，也称为倾斜畴。具有倾斜畴的va显示器，相对于常规的va显示器，具有更大的对比度和灰阶(grey shade)的视角不依赖性。另外，这种类型的显示器更容易生产，因为不再需要用于在接通状态下使分子均一配向的额外的电极表面处理(例如通过摩擦)。替换此地，通过电极的特殊设计来控制倾角或预倾角的优先指向。
11.在所谓的mva(多畴垂直配向)显示器中，这通常通过具有导致局部预倾斜的突出物(protrusion)的电极来实现。由此，在施加电压时在不同的、限定的盒区域内以不同的方向使lc分子平行于电极表面配向。由此实现“受控的”切换，且防止干扰性的向错线的形成。虽然这种布置改进了显示器的视角，然而这导致其透光性的降低。mva的进一步改进使用了仅在一个电极侧上的突出物，而相对的电极具有狭缝(slit)，这改进了透光性。该狭缝电极在施加电压时在lc盒中产生不均匀的电场，意味着仍然实现了受控切换。为进一步改进透光性，可以扩大狭缝与突出物之间的间隔，但是这反之导致响应时间的延长。在所谓的pva(“图案化va”)中，使得突出物是完全多余的，因为两个电极在相对侧上通过狭缝来结构化，这导致增加的对比度和改进的透光性，但是这在技术上是困难的并且使显示器对机械影响(“拍打(tapping)”等)更敏感。然而，对于许多应用，例如监视器且尤其是tv屏幕，要求缩短显示器的响应时间以及改进显示器的对比度和亮度(透射率)。
12.另一种发展是所谓的ps(“聚合物维持”)或psa(“聚合物维持配向”)显示器，对其偶尔也采用术语“聚合物稳定化”。在这些中，将少量(例如0.3重量％、典型地《1重量％)的一种或多种可聚合化合物、优选可聚合单体化合物加到lc介质中，并在将lc介质充入显示器之后，使其原位聚合或交联(通常通过uv光聚合)，同时任选地向显示器的电极施加电压。聚合在lc介质显示液晶相的温度下进行，通常在室温。将可聚合介晶或液晶化合物(也称为反应性介晶或“rm”)加到lc混合物中已证实是特别适宜的。
13.除非另有说明，当涉及大体的聚合物维持配向类型的显示器时下文使用术语“psa”，和当涉及特定显示器模式(如ps-va、ps-tn等)时使用“ps”。
14.此外，除非另有说明，当涉及可聚合介晶或液晶化合物时，下文使用术语“rm”。
15.同时，ps(a)原理正用于各种常规的lc显示器模式。因此，例如已知ps-va、ps-ocb、ps-ips、ps-ffs、ps-ub-ffs和ps-tn显示器。rm的聚合，在ps-va和ps-ocb显示器的情况下，优选在施加的电压下发生，在ps-ips显示器的情况下在有或者没有、优选没有施加电压的情况下发生。如在测试盒中可以验证的那样，ps(a)方法导致在盒中预倾斜。在ps-ocb显示器的情况下，例如可以使得弯曲结构被稳定化，从而使得失调电压是不需要的或者可被降低。在ps-va显示器的情况下，该预倾斜对响应时间有积极的作用。对于ps-va显示器，可使用标准的mva或pva像素和电极布局。然而，另外，例如仅采用一个结构化的电极侧而没有突
出物也可以应对(manage)，这显著简化生产且同时产生非常良好的对比度及非常良好的透光度。
16.ps-va显示器描述在例如ep1 170 626 a2、us 6,861,107、us 7,169,449、us 2004/0191428 a1、us 2006/0066793 a1和us 2006/0103804 a1中。ps-ocb显示器例如描述在t-j-chen等，jpn j appl phys 45，2006，2702-2704和s h kim，l-c-chien，jpn j appl phys 43，2004，7643-7647中。ps-ips-显示器描述在例如us 6,177,972和appl phys lett 1999，75(21)，3264中。ps-tn-显示器描述在例如optics express 2004，12(7)，1221中。
17.在由诱导上述预倾斜角的相分离及聚合rm形成的层下，psa显示器典型地含有配向层，例如聚酰亚胺的配向层，其在聚合物稳定步骤之前提供lc分子的初始配向。
18.摩擦聚酰亚胺层已长期用作为配向层。摩擦方法引起多种问题，如色差、污染、静电放电问题、残渣等。因此，代替摩擦聚酰亚胺层，提议使用通过光配向，利用配向表面的光诱导性定向次序制备的聚酰亚胺层。此可借助于偏振光，经由光分解、光二聚或光异构化来实现。
19.然而，仍需要包含光反应性基团的经合适衍生的聚酰亚胺层。大体而言，用于生产此聚酰亚胺层，处理聚酰亚胺及改良凸块或聚合物层的工作量及成本相对较大。
20.另外，观察到聚酰亚胺配向层与lc介质的某些化合物的不利相互作用通常使得降低显示器的电阻。以旨在通过使用这样的lc化合物改良的显示参数(如视角依赖性、对比度及响应时间)为代价，合适且可用的lc化合物的数目因此显著减少。因此需要省略聚酰亚胺配向层。
21.对于一些显示模式而言，此通过将自配向剂或添加剂添加至lc介质来实现，该lc介质原位通过自组装机制诱导所需配向，例如垂面或平面配向。因而，可省略基板中的一者或两者上的配向层。这些显示模式也称为“自配向”或“自配向的”(sa)模式。
22.在sa显示器中，将少量(通常0.1％至2.5％)的自配向添加剂添加至lc介质。合适的自配向添加剂为例如具有有机核基团及连接至其的一种或多种极性锚定基团的化合物，其可与基板表面相互作用，使得基板表面上的添加剂配向且也在lc分子中诱导所需配向。优选的自配向添加剂包含例如介晶基团及经一种或多种极性锚定基团封端的直链或支链烷基侧链，该一种或多种极性锚定基团例如选自羟基、羧基、氨基或硫醇基。自配向添加剂也可含有可在与用于psa方法的rm的类似条件下聚合的一种或多种可聚合基团。
23.迄今已公开sa-va显示器及sa-ffs显示器。诱导垂面配向，尤其用于sa-va模式显示器中的合适的自配向添加剂公开于例如us 2013/0182202 a1、us 2014/0138581 a1、us 2015/0166890 a1及us 2015/0252265 a1中。
24.sa模式也可与psa模式组合使用。用于此组合模式的显示器的lc介质因此含有一种或多种rm及一种或多种自配向添加剂两者。
25.类似于上述常规的lc显示器，psa显示器可作为有源矩阵或无源矩阵显示器来操作。在有源矩阵显示器的情况下，单个像素通常通过集成的非线性有源元件如晶体管(例如薄膜晶体管“tft”)来进行寻址，而在无源矩阵显示器的情况下，通常通过如现有技术中已知的多路传输方法来进行寻址。
26.psa显示器在形成显示器盒的一个或两个基板上也包含配向层。配向层通常施加到电极上(在这里存在这种电极)，使得其与lc介质接触，并诱导lc分子的初始配向。配向层
还包含或由例如聚酰亚胺组成，其还是可以是摩擦的，或者可以由光配向法制备。
27.特别是对于监测器以及尤其是tv应用，持续要求液晶显示器的响应时间以及对比度和亮度(因此还有透射率)的优化。psa方法可在此提供关键的优势。特别是在ps-va、ps-ips和ps-ffs的情况下，可在对其他参数没有显著有害作用的情况下实现与在测试盒中可测量的预倾斜相关的响应时间的缩短。
28.随着对lcd的需求增长和lcd技术的发展，已经设计了具有较轻且较薄的有利特性的显示器，包括从美学观点朝向lcd的纤细设计的趋势，诸如具有减小的边框区域的lcd。对于具有窄边框的轻量型和纤细显示器的需求对产品设计和制造提出了新的挑战。
29.lcd器件包括具有电极的两个基板和位于由基板包围的空间中的液晶层。通过借助于施加到电极的电压改变液晶的配向来实现图像的显示。
30.lcd显示器通常通过使用密封剂将具有像素电极、薄膜晶体管(tft)和其他部件的第一基板粘合地接合至包含公共电极的第二基板来制造。通过毛细力或真空经由填充开口用液晶填充由基板包围的空间；随后使用密封剂密封填充开口。
31.近年来，随着液晶显示器尺寸的增加，所谓的“滴下式填充”工艺(odf工艺)已经被提出作为用于液晶显示器(例如，参见jps63-179323和jph10-239694)的大规模生产的工艺，以便缩短生产期间的周期时间。这是用于生产液晶显示器的工艺，其中液晶的液滴被施加到基板，该基板装配有电极并且被设置有围绕边缘的密封剂。装配有电极的第二基板随后在真空被安装，密封剂通过uv照射被部分固化，并且随后通过热处理完全固化。由uv固化和热固化组成的两步工艺使得能够缩短固化的持续时间。
32.然而，该方法具有以下缺点：未固化状态的密封剂与液晶接触，并且密封剂的成分能够扩散到液晶中。
33.在odf工艺的情况下，在三个工艺之间进行区分：
34.热固化工艺、光固化工艺和光固化和热固化工艺，用于在将两个基板接合在一起之后固化用于液晶的密封剂。热固化工艺的缺点是液晶膨胀，并且由于加热，其粘度下降，这有利于与密封剂混合。
35.在光固化工艺中，在每种情况下根据光聚合引发剂的类型，在两种类型的密封剂(阳离子聚合类型的那些和自由基聚合类型的那些)之间进行区分。在阳离子聚合类型的密封剂的情况下，存在在光固化期间产生的能够扩散到液晶中的离子的问题，这导致液晶的比电阻的降低。在自由基聚合类型的密封剂的情况下，存在固化收缩相对较大的问题，这可导致粘合的低强度。两种类型的密封剂，即阳离子聚合类型和自由基聚合类型，都具有这样的共同问题：未被光照射的遮蔽部分保持未固化或仅不完全固化，例如在液晶显示器的tft阵列基板的电子组件的金属触点后面或在彩色滤光片基板的黑色矩阵后面。
36.因此，已经证明光固化和热固化工艺特别适合于实践。其特征在于，用于基板之间的液晶的密封剂通过用光照射而经受一次固化，随后通过热进行二次固化步骤。在光固化和热固化工艺中，在暴露于光之前或之后或在加热之前或之后，液晶不被污染是必要的。具体地，需要的是用于固化上述遮蔽区域的措施和用于防止密封剂成分在热固化期间扩散的措施。
37.用于溶液的合适的起始点在密封剂与液晶的混合开始之前在低温下快速固化，或者在密封剂中使用在液晶中溶解较少或根本不溶解的组分。低温下的快速固化意味着密封
剂的寿命由于高反应性而非常短，这实际上代表了主要问题。因此，优选使用这样的密封剂，其具有长寿命，并且包括在液晶中具有低溶解度的组分。
38.例如，在us2007/096056 a1,ep 1780587 a1,us 2003/0147034 a1和ep 2381304 a1中公开了用于液晶显示器的密封剂。
39.在用于液晶显示器的密封剂固化期间对液晶的损坏的上述问题是严重的，特别是，如果液晶本身包括可聚合组分，就像上述ps(“聚合物维持”)或psa(“聚合物维持配向”)模式中的情况，其中可聚合化合物在原位聚合和交联。
40.用于液晶的密封剂中使用的光引发剂特别成问题，因为在活化之后，它们释放出引发或加速聚合的实际的反应性自由基，并且作为小分子，其具有高迁移率并且通常容易溶解在液晶中。
41.例如在us2009/0147206中已经解决了该问题，其提出了聚合物光引发剂，由于它们基于聚丙烯酸酯的聚合物结构，该聚合物光引发剂旨在在固化期间保持在密封剂中。这里的缺点是大的聚合物光引发剂具有低迁移率，并且由于它们通过单体前体的聚合而制备的事实，特别是引发剂的反应性类型仅困难地可得到。
42.清楚的是，lc在显示器的生产期间暴露于各种应力，即，密封剂的热、uv光和反应性中间体。理想地，首先lc介质对密封剂组分是惰性的，因为在所有类型的lc面板中，lc将在生产过程期间与框架密封剂相互作用，这可能导致边缘不均匀性。该边缘不均匀性在边框越窄时变得更加可见。因此，对于窄边框，仍然存在对lc混合物的需求，其显示很少或没有与框架密封剂的相互作用，因此很少或没有边缘不均匀性。


技术实现要素：

43.本发明基于如下目的：在lc介质中提供新型合适材料，任选地包括反应性介晶(rm)，用于在显示器中使用，所述显示器不具有上述缺点，或者在减小的程度上具有上述缺点。特别地，在本领域中仍然需要具有高可靠性的液晶介质。
44.此外，本发明的目的是提供除了本领域技术人员已知的现有介质之外的替代介质，以便扩大允许特定显示器的更具体优化的可用材料的范围。
45.根据本发明通过本技术中所述的材料和工艺实现了这些目的。
46.已经发现，令人惊讶的是，如下所述的液晶主体的使用允许实现如上所述的有利效果。特别地，已经认识到，边缘不均匀性可以降低到可接受的水平，或者甚至可以通过使用如本文所要求保护和描述的液晶介质来完全避免。
47.根据本发明的介质进一步特征在于与odf工艺的优异的相容性，使得仅观察到可忽略的小或无的液滴不均匀性。同样地，根据本发明的显示器中的图像粘滞处于可接受的水平或不存在。
48.本发明涉及包含一种或多种式i化合物的液晶介质
[0049][0050]
其中
[0051]r11
表示具有1至12个c原子的直链或支链或环状烷基，或具有至多12个c原子的直
链或支链或环状烯基，其中一个或多个h原子任选地被氟替代，优选具有1至12个c原子的直链或支链或环状烷基,
[0052]r12
表示具有1至12个c原子的直链或支链或环状烷基或具有1至11个c原子的直链或支链或环状烷氧基，或具有至多12个c原子的直链或支链或环状烯基，优选具有1至12个c原子的直链或支链或环状烷基,
[0053]
和
[0054]
一种或多种选自式iia、iib、iic和iid的化合物的化合物,
[0055][0056][0057]
其中
[0058]r2a
，r
2b
，r
2c
[0059]
和r
2d
各自彼此独立地表示h，具有至多15个c原子的烷基或烯基，其是未取代的，被cn或cf3单取代或被卤素至少单取代，其中此外，这些基团中一个或多个ch2可被-o-，-s-，，，-c≡c-，-cf2o-，-ocf
2-，-oc-o-或-o-co-以使得o原子不直接彼此连接的方式替代，
[0060]
l1至l4各自彼此独立地表示f，cl，cf3或chf2,
[0061]
y表示h，f，cl，cf3，chf2或ch3，优选h或ch3，非常优选h,
[0062]
z2，z
2b
和z
2d
各自彼此独立地表示单键，-ch2ch
2-，-ch＝ch-，-cf2o-，-ocf
2-，-ch2o-，-och
2-，-coo-，-oco-，-c2f
4-，-cf＝cf-或-ch＝chch2o-,
[0063]
p表示0，1或2，
[0064]
q表示0或1，和
[0065]
v表示1，2，3，4，5，或6,
[0066]
和
[0067]
一种或多种式iva的化合物，和
[0068]
一种或多种式ivb的化合物
[0069][0070]
其中
[0071]r41
和r
42
各自彼此独立地表示具有至多12个c原子的直链烷基、烷氧基、烯基、烷氧基烷基或烷氧基，和
[0072]
表示表示
[0073]
z4表示单键，-ch2ch
2-，-ch＝ch-，-cf2o-，-ocf
2-，-ch2o-,-och
2-，-coo-，-oco-，-c2f
4-，-c4h
8-，或-cf＝cf-,
[0074]
和
[0075]
一种或多种式v的化合物
[0076][0077]
其中
[0078]r51
，r
52
表示具有1至7个c原子的烷基，具有1至7个c原子的烷氧基，或具有2至7个c原子的烷氧基烷基、烯基或烯氧基，
[0079]
相同或不同地表示
[0080][0081]
[0082]z51
，z
52
各自彼此独立地表示-ch
2-ch
2-，-ch
2-o-,-ch＝ch-，-c≡c-，-coo-或单键，和
[0083]
n为1或2。
[0084]
根据本发明的介质的特征在于具有窄边框的显示器中的应用(特别是与用于制造ps-va模式的聚合物稳定显示器的反应性介晶组合)的有利性质。根据本发明的介质使得具有窄边框的显示器能够显示减少的边缘不均匀性或没有边缘不均匀性，同时显示整体有利的特性，特别是对于tv或监视器，例如低旋转粘度、高清亮温度、宽向列相范围和低阈值电压。
[0085]
除非另有说明，否则以下定义适用。
[0086]
如本文所用，烷基是直链或支链或环状的并且具有1至15个c原子，优选为直链的并且除非另有说明，具有1、2、3、4、5、6或7个c原子，并且因此优选地为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基或正庚基。
[0087]
在本文中，支链烷基优选异丙基、仲丁基、异丁基、异戊基、2-甲基己基或2-乙基己基。
[0088]
如本文所用，环状烷基是指具有至多12个c原子的直链或支链烷基或烯基，优选具有1至7个c原子的烷基，其中基团ch2被具有3至5个c原子的碳环环替代，非常优选选自由以下组成的组：环丙基、环丁基、环戊基和环戊烯基、环丙基烷基、环丁基烷基、环戊基烷基和环戊烯基烷基、甲基环丙基烷基、甲基环丁基烷基、甲基环戊基烷基和甲基环戊烯基烷基，特别是环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基和环戊烯基甲基。
[0089]
在本文中，烷氧基是直链或支链的并且包含1至15个c原子。其优选为直链的并且除非另有说明，具有1、2、3、4、5、6或7个c原子，并且因此优选地为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基或正庚氧基。
[0090]
在本文中，烯基优选为具有2至15个c原子的烯基，其是直链或支链的并且包含至少一个c-c双键。其优选是直链的并且具有2至7个c原子。因此，其优选是乙烯基、丙-1-或-2-烯基、丁-1-、2-或3-烯基、戊-1-、2-、3-或4-烯基、己-1-、-2-、-3-、4-或5-烯基、庚-1-、-2-、-3-、4-、5-或6-烯基。如果c-c双键的两个c原子被取代，则烯基可以是e和/或z异构体(反式/顺式)的形式。通常，相应的e异构体是优选的。在烯基中，丙-2-烯基、丁-2-和3-烯基和戊-3-和4-烯基是特别优选的。
[0091]
在本文中，炔基是指具有2至15个碳原子的炔基，其是直链或支链的且包含至少一个c-c三键。1-和2-丙炔基和1-、2-和3-丁炔基是优选的。
[0092]
式i的化合物优选选自式i-1至i-4的化合物,
[0093][0094]
其中
[0095]
alkyl和alkyl’,彼此独立地表示具有1至7个c原子的烷基，优选具有2至5个c原子，
[0096]
alkoxy表示具有1至5个c原子的烷氧基，优选具有2至4个c原子,
[0097]
alkenyl表示具有2至5个c原子的烯基，优选具有2至4个c原子，特别优选2个c原子，和
[0098]
alkenyl’表示具有2至5个c原子的烯基，优选具有2至4个c原子，特别优选具有2至3个c原子。
[0099]
在实施方案中，根据本发明的介质包含一种或多种式i的化合物(选自式i-1至i-4的化合物)连同一种或多种选自式ia-1至ia-18的化合物：
[0100]
[0101]
[0102][0103]
其中alkyl表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或正戊基。
[0104]
优选地，介质包含一种或多种式i-1的化合物，优选选自式i-1-1至i-1-6的化合物
[0105][0106]
优选地，根据本发明的介质包含一种或多种式i-2-1和/或i-2-2的化合物
[0107][0108]
优选地，根据本发明的介质包含式i-3的化合物，特别是选自式i-3-1至i-3-5的化合物
[0109][0110]
优选地，根据本发明的介质包含式i-4的化合物，特别是选自式i-4-1和i-4-2的化合物
[0111][0112]
在式iia、iib及iid化合物中，z2可具有相同或不同的含义。在式iib化合物中，z2和z
2b
可具有相同或不同的含义。在式iid化合物中，z2和z
2d
可具有相同或不同的含义。
[0113]
在式iia、iib、iic及iid化合物中，r
2a
，r
2b
，r
2c
和r
2d
各优选表示具有1至6个c原子的烷基，特别是ch3，c2h5，n-c3h7，n-c4h9，n-c5h
11
。
[0114]
在式iia、iib及iid化合物中，l1，l2，l3和l4优选表示l1＝l2＝f和l3＝l4＝f，此外l1＝f和l2＝cl，l1＝cl和l2＝f，l3＝f和l4＝cl，l3＝cl和l4＝f和y＝h。式iia及iib中的z2和z
2b
优选各自彼此独立地表示单键，此外-c2h
4-桥。
[0115]
若在式iib中，z2＝-c2h
4-或-ch2o-，z
2b
优选是单键，或若z
2b
＝-c2h
4-或-ch2o-，z2优选是单键。
[0116]
在式iid中，z
2d
优选单键或-ch2o-。
[0117]
在式iia、iib及iid化合物中，(o)c
vh2v 1
优选表示oc
vh2v 1
。在式iic化合物中，(o)cvh2v 1
优选表示c
vh2v 1
。
[0118]
在式iic化合物中，l3和l4优选各自表示f。
[0119]
优选的式iia，iib，iic和iid化合物如下文指示：
[0120]
[0121]
[0122]
[0123]
[0124]
[0125]
[0126]
[0127]
[0128]
16，iia-18，iia-40，iia-41，iia-42，iia-43，iib-2，iib-10，iib-16，iic-1，iid-4和iid-10的化合物。
[0132]
作为整体的混合物中的式iia和/或iib的化合物的比例优选为至少20重量％。
[0133]
根据本发明的优选介质包括至少一种式iic-1的化合物,
[0134][0135]
其中alkyl和alkyl*具有上述含义，优选量为《5重量％，特别是》3重量％。
[0136]
特别地，介质包括选自以下子式的一种或多种式iia-2的化合物：
[0137][0138]
可替代地，优选地，除了式iia-2-1至iia-2-5的化合物之外，介质还包括式iia-2a-1至iia-2a-5的一种或多种化合物：
[0139][0140]
特别地，介质包含一种或多种选自以下子式的式iia-10的化合物：
[0141]
[0142][0143]
可替代地，优选地，除了式iia-10-1至iia-10-5的化合物之外，介质还包括式iia-10a-1至iia-10a-5的一种或多种化合物：
[0144][0145]
特别地，介质包含一种或多种选自以下子式的式iib-10的化合物：
[0146][0147]
可替代地，优选地，除了式iib-10-1至iib-10-5的化合物之外，介质还包括式iib-10a-1至iib-10a-5的一种或多种化合物：
[0148]
[0149][0150]
根据本发明的介质任选地包含一种或多种式iii的化合物
[0151][0152]
其中
[0153]r11
和r
12
各自彼此独立地表示h，具有1至15个c原子的烷基或烷氧基，其中这些基团中的一个或多个ch2基团可各自彼此独立地被-c≡c-，-cf2o-，-ocf
2-，-ch＝ch-，被-o-，-co-o-或-o-co-以使得o原子不直接彼此连接的方式替代，和其中一个或多个h原子可被卤素替代,
[0154]
a1在每次出现时彼此独立地表示
[0155]
a)1,4-亚环己烯基或1,4-亚环己基，其中一个或两个不相邻的ch2基团可被-o-或-s-替代，
[0156]
b)1,4-亚苯基，其中一个或两个ch基团可被n替代，或
[0157]
c)基团，选自基团螺[3.3]庚烷-2,6-二基，1,4-双环[2.2.2]亚辛基，萘-2,6-二基，十氢化萘-2,6-二基，1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基，菲-2,7-二基和芴-2,7-二基，
[0158]
其中基团a)，b)和c)可被卤素原子单取代或多取代，
[0159]
n表示0，1或2，优选0或1，
[0160]
z1在每次出现时彼此独立地表示-co-o-，-o-co-，-cf2o-，-ocf
2-，-ch2o-，-och
2-，-ch
2-，-ch2ch
2-，-(ch2)
4-，-ch＝ch-ch2o-，-c2f
4-，-ch2cf
2-，-cf2ch
2-，-cf＝cf-，-ch＝cf-，-cf＝ch-，-ch＝ch-，-c≡c-或单键，和
[0161]
l
11
和l
12
各自彼此独立地表示f，cl，cf3或chf2，优选h或f，最优选f，和
[0162]
w表示o或s。
[0163]
式iii的化合物优选选自式iii-1和/或iii-2的化合物
[0164][0165]
其中出现的基团具有在以上式iii下给出的相同的含义并且优选地
[0166]r11
和r
12
各自彼此独立地为具有最多15个c原子的烷基、烯基或烷氧基，更优选它们之一或二者表示烷氧基，和
[0167]
l
11
和l
12
各自优选表示f。
[0168]
优选地，式iii-1的化合物选自式iii-1-1至iii-1-11的化合物组，优选式iii-1-6的化合物，
[0169]
[0170][0171]
其中
[0172]
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个c原子的直链烷基，alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个c原子的直链烯基，alkoxy和alkoxy*各自彼此独立地表示具有1-6个c原子的直链烷氧基，和l
11
和l
12
各自彼此独立地表示f或cl，优选均为f。
[0173]
优选地，式iii-2的化合物选自式iii-2-1至iii-2-10的化合物组，优选式iii-2-6的化合物，
[0174]
[0175][0176]
其中
[0177]
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个c原子的直链烷基，alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个c原子的直链烯基，alkoxy和alkoxy*各自彼此独立地表示具有1-6个c原子的直链烷氧基，和l1和l2各自彼此独立地表示f或cl，优选均为f。
[0178]
任选地介质包含一种或多种式iiia-1和/或iiia-2的化合物
[0179][0180]
其中l
11
和l
12
具有式iii下给出的相同的含义，(o)表示o或单键，
[0181]riiia
表示具有最多7个c原子的烷基或烯基或基团cy-c
mh2m 1-,
[0182]
m和n相同或不同地为0、1、2、3、4、5或6，优选1、2或3，非常优选1，
[0183]
cy表示具有3、4或5个环原子的脂环族基团，其任选用各自具有最多3个c原子的烷基或烯基，或用卤素或cn取代，并且优选表示环丙基、环丁基或环戊基。
[0184]
式iiia-1和/或iiia-2的化合物包含在介质中，作为式iii的化合物的替代或补充，优选作为其补充。
[0185]
式iiia-1和iiia-2的非常优选的化合物为以下：
[0186]
[0187][0188]
其中alkoxy表示具有1-6个c原子的直链烷氧基或可替代地
–
(ch2)nf，其中n为2,3,4，或5，优选c2h4f。
[0189]
在本发明一种优选的实施方案中，该介质包含一种或多种式iii-3的化合物
[0190][0191]
其中
[0192]r11
，r
12
相同或不同地表示h，具有1至15个c原子的烷基或烷氧基，其中在这些基团中一个或多个ch2基团任选地彼此独立地被-c≡c-，-cf2o-，-ocf
2-，-ch＝ch-，-o-，-co-o-或-o-co-以使得o原子不直接彼此连接的方式替代，和其中，另外一个或多个h原子可以被卤素替代。
[0193]
式iii-3的化合物优选选自式iii-3-1至iii-3-10的化合物组：
[0194]
[0195][0196]
其中r
12
表示具有1-7个c原子的烷基，优选乙基、正丙基或正丁基，或供选择地环丙基甲基、环丁基甲基或环戊基甲基或供选择地
–
(ch2)nf，其中n为2,3,4，或5，优选c2h4f。
[0197]
在本发明一种优选的实施方案中，该介质包含一种或多种式iii-4至iii-6的化合物，优选式iii-5的化合物，
[0198][0199]
其中参数具有以上给出的含义，r
11
优选表示直链烷基和r
12
优选表示烷氧基，各自具有1-7个c原子。
[0200]
在一种优选的实施方案中，该介质包含一种或多种式i的化合物，其选自式iii-7至iii-9的化合物组，优选式iii-8的化合物，
[0201][0202]
[0203]
其中参数具有以上给出的含义，r
11
优选表示直链烷基和r
12
优选表示各自具有1-7个c原子的烷氧基。
[0204]
优选的式iva的化合物选自式iva-1至iva-4的化合物：
[0205][0206]
其中
[0207]
alkyl和
[0208]
alkyl*各自彼此独立地表示具有1至6个c原子的直链烷基。
[0209]
根据本发明的介质优选包含至少一种式iva-2的化合物。
[0210]
优选的式ivb的化合物选自式ivb-1至ivb-3的化合物：
[0211][0212]
其中
[0213]
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1至6个c原子的直链烷基，和
[0214]
alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2至6个c原子的直链烯基。
[0215]
式ivb-1至ivb-3的化合物中，式ivb-1的化合物是特别优选的。
[0216]
式ivb的特别优选的化合物选自以下化合物：
[0217][0218]
根据本发明的介质特别优选包含化合物ivb-1-1。
[0219]
式v的化合物优选选自式v-1至v-16的化合物：
[0220]
[0221][0222]
其中r1和r2具有对于以上r
2a
给出的含义。
[0223]
r1和r2优选各自彼此独立地表示具有1至7个c原子的直链烷基或具有2至7个c原子的烯基。
[0224]
优选的介质包含一种或多种式v-1、v-3、v-4、v-6、v-7、v-10、v-11、v-12、v-14、v-15和/或v-16的化合物。非常优选地，该介质包含一种或多种式v-16的化合物。
[0225]
在本发明的优选实施方案中，该介质额外包含一种或多种式vi-1至vi-9的化合物
[0226]
[0227][0228]
其中
[0229]
r7各自彼此独立地具有针对权利要求5中给出的r
2a
的含义之一，和
[0230]
w和x各自彼此独立地表示1至6。
[0231]
特别优选包含至少一种式v-9的化合物的混合物。
[0232]
在本发明一种优选的实施方案中，该介质额外地包含一种或多种式vii-1至vii-21的化合物,
[0233]
[0234]
[0235][0236]
其中
[0237]
r表示具有1-6个c原子的直链烷基或烷氧基，(o)表示-o-或单键，和m为0、1、2、3、4、5或6和n为0、1、2、3或4。
[0238]
r优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。
[0239]
特别优选式vii-1、vii-2、vii-4、vii-20和vii-21的化合物。在这些化合物中，r优选表示烷基以及烷氧基，各自具有1-5个c原子。在式vii-20的化合物中，r优选表示烷基或烯基，特别是烷基。在式vii-21的化合物中，r优选表示烷基。
[0240]
在该介质中式i的化合物的总浓度优选范围为10％至40％，优选12％至35％，非常优选15％至30％。
[0241]
在该介质中式iva的化合物的总浓度优选范围为4％至20％，优选6％至18％，非常优选8％至15％。
[0242]
在该介质中式ivb的化合物的总浓度优选范围为2％至15％，优选3％至12％，非常优选4％至10％。
[0243]
在该介质中式v的化合物的总浓度优选范围为2％至15％，优选3％至12％，非常优选4％至10％。
[0244]
在该介质中式iia的化合物的总浓度优选范围为优选范围为15％至50％，优选20％至45％，非常优选25％至40％。
[0245]
在该介质中式iib的化合物的总浓度优选范围为5％至30％，优选8％至25％，非常优选10％至20％。
[0246]
在本发明的特别优选的实施方案中，该介质包含式i-1-1的化合物
[0247][0248]
，其浓度范围为6％至9％，和
[0249]
式i-1-5的化合物
[0250][0251]
，其浓度范围为6％至9％，和
[0252]
式i-1-6的化合物
[0253][0254]
，其浓度范围为5％至8％，和
[0255]
式iva-2-1的化合物
[0256][0257]
，其浓度范围为10％至13％，和
[0258]
式ivb-1-1的化合物
[0259][0260]
，其浓度范围为5％至8％，和
[0261]
式v-16-1的化合物
[0262][0263]
，其浓度范围为5％至8％，和
[0264]
式iia-2-2的化合物
[0265][0266]
，其浓度范围为8至11％，和
[0267]
式iia-2-5的化合物
[0268][0269]
，其浓度范围为6至9％，和
[0270]
式iia-10-2的化合物
[0271][0272]
，其浓度范围为6％至9％，和
[0273]
式iia-10-4的化合物
[0274][0275]
，其浓度范围为6至9％，和
[0276]
式iib-10-1的化合物
[0277][0278]
，其浓度范围为7至10％，和
[0279]
式iib-10-4的化合物
[0280][0281]
，其浓度范围为7至10％。
[0282]
在上下文中，不言而喻，单独的混合物组分的百分比不超过100％。
[0283]
根据本发明的介质优选包含式i-1-1，i-1-5，i-1-6，v-16-1，iva-2-1，ivb-1-1，iia-2-2，iia-2-5，iia-10-2，iia-10-4，iib-10-1，iib-10-4的化合物，其总浓度范围为80％至100％，更优选90％至99％，非常优选95％至98％。
[0284]
根据本发明的介质优选由100％的式i-1-1，i-1-5，i-1-6，v-16-1，iva-2-1，ivb-1-1，iia-2-2，iia-2-5，iia-10-2，iia-10-4，iib-10-1，iib-10-4的化合物组成。
[0285]
本发明进一步涉及由上述介质(本文中也称为主体介质)以及此外手性掺杂剂组成的介质。
[0286]
本发明进一步涉及由上述介质(本文中也称为主体介质)以及此外可聚合化合物组成的介质。
[0287]
本发明进一步涉及由上述介质(本文中也称为主体介质)以及此外手性掺杂剂和可聚合化合物组成的介质。
[0288]
以下列出了其它优选的实施方案：
[0289]
a)包含至少一种式z-1至z-7化合物的液晶介质,
[0290][0291]
其中r和alkyl具有以上对于式iii指出的含义。
[0292]
b)根据本发明优选的液晶介质包含一种或多种含有四氢萘基或萘基单元的物质，例如式n-1至n-5的化合物,
[0293][0294]
其中r
1n
和r
2n
各自彼此独立地具有对于r
2a
指出的含义，优选表示直链烷基、直链烷氧基或直链烯基，和
[0295]
z1和z2各自彼此独立地表示-c2h
4-，-ch＝ch-，-(ch2)
4-，-(ch2)3o-，-o(ch2)
3-，-ch＝chch2ch
2-，-ch2ch2ch＝ch-，-ch2o-，-och
2-，-coo-，-oco-，-c2f
4-，-cf＝cf-，-cf＝ch-，-ch＝cf-，-cf2o-，-ocf
2-，-ch
2-或单键。
[0296]
c)优选的混合物包含一种或多种选自以下的化合物：式bc的二氟二苯并色满化合物，式cr的色满和式ph-1和ph-2的氟化的菲,
[0297]
[0298][0299]
其中
[0300]rb1
，r
b2
，r
cr1
，r
cr2
，r1，r2各自彼此独立地具有r
2a
的含义。c为0，1或2。r1和r2优选地，彼此独立地表示具有1至6个c原子的烷基或烷氧基。
[0301]
式bc和cr特别优选的化合物为化合物bc-1至bc-7和cr-1至cr-5,
[0302]
[0303][0304]
其中
[0305]
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1至6个c原子的直链烷基，和
[0306]
alkenyl和
[0307]
alkenyl*各自彼此独立地表示具有2至6个c原子的直链烯基。
[0308]
非常特别优选包含一种、两种或三种式bc-2、bf-1和/或bf-2的化合物的混合物。
[0309]
d)优选的混合物包含一种或多种式in的茚满化合物，
[0310][0311]
其中
[0312]r11
、r
12
、r
13
各自彼此独立地表示具有1-6个c原子的直链烷基、烷氧基、烷氧基烷基
或烯基，
[0313]r12
和r
13
额外地表示卤素，优选f，
[0314][0315]
i表示0、1或2。
[0316]
式in的优选的化合物为以下指出的式in-1至in-16的化合物：
[0317]
[0318][0319]
特别优选式in-1、in-2、in-3和in-4的化合物。
[0320]
e)优选的混合物额外地包含一种或多种式l-1至l-5的化合物,
[0321][0322]
其中
[0323]
r，r1和r2各自彼此独立地具有以上式iia中对于r
2a
指出的含义，和alkyl表示具有1-6个c原子的烷基。参数s表示1或2。
[0324]
式l-1至l-9的化合物优选以5-15wt％，特别是5-12wt％和非常特别优选8-10wt％的浓度使用。
[0325]
f)优选的混合物额外地包含一种或多种式iia-y的化合物
[0326][0327]
其中r
11
和r
12
具有以上式iia中对于r
2a
给出的含义之一，和l1和l2相同或不同地表示f或cl。
[0328]
优选的式iia-y的化合物选自以下子式
[0329]
[0330][0331]
其中，alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个c原子的直链烷基，alkoxy表示具有1-6个c原子的直链烷氧基，alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个c原子的直链烯基，和o表示氧原子或单键。alkenyl和alkenyl*优选表示ch2＝ch-、ch2＝chch2ch
2-、ch
3-ch＝ch-、ch
3-ch
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
2-ch＝ch-、ch
3-(ch2)
3-ch＝ch-或ch
3-ch＝ch-(ch2)
2-。
[0332]
特别优选的式iia-y的化合物选自以下子式：
[0333][0334]
其中alkoxy和alkoxy*具有以上限定的含义并且优选表示甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基或正戊氧基。
[0335]
根据本发明的液晶介质(本文也称为液晶主体混合物)适用于用于聚合物稳定化显示器中。为此，根据本发明的介质任选地包含一种或多种式p的可聚合化合物：
[0336]
p-sp-a
1-(z
1-a2)
z-rp
[0337]
其中各个基团彼此独立且每次出现相同或不同地具有下列含义：
[0338]
p为可聚合基团，
[0339]
sp为间隔基团或单键，
[0340]
a1、a2为芳族、杂芳族、脂环族或杂环形基团，优选具有4至25个环原子，其也可含有稠环，且其是未经取代，或经l单取代或多取代，
[0341]
z1为-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-och
2-、-ch2o-、-sch
2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf
2-、-cf2s-、-scf
2-、-(ch2)
n1-、-cf2ch
2-、-ch2cf
2-、-(cf2)
n1-、-ch＝ch-、-cf＝cf-、-ch＝cf-、-cf＝ch-、-c≡c-、-ch＝ch-co-o-、-o-co-ch＝ch-、-ch
2-ch
2-co-o-、-o-co-ch
2-ch
2-、-cr0r
00-或单键，
[0342]
r0、r
00
为h或具有1至12个c原子的烷基，
[0343]
r为h、l或p-sp-，
[0344]
l为f、cl、-cn、p-sp-或具有1至25个c原子的直链、支链或环烷基，其中一个或多个不相邻的ch2基团任选地经-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以o及/或s原子彼此不直接连接的方式替代，且其中一个或多个h原子各自任选地经p-sp-、f或cl替代，
[0345]
z为0、1、2或3，
[0346]
n1为1、2、3或4。
[0347]
如本文中使用的，术语“活性层”和“可切换层”表示在电光显示器中，例如在lc显示器中，包含一种或多种具有结构和光学各向异性的分子(例如lc分子)的层，该分子在受到外部刺激例如电场或磁场时改变它们的取向，这导致层对于偏振光或非偏振光的透射率的改变。
[0348]
如本文中使用的，术语“倾斜”和“倾斜角”应理解为表示lc介质的lc分子相对于lc显示器(这里优选为psa显示器)中的盒表面的倾斜配向。这里的倾斜角表示在lc分子的纵向分子轴(lc指向矢)和形成lc盒的平面平行的外板之间的平均角度(《90
°
)。这里低数值的倾斜角(即较大偏离于90
°
角)对应于大的倾斜。实施例中给出了合适的测量倾斜角的方法。除非另有说明，上下文中公开的倾斜角数值与这种测量方法有关。
[0349]
如本文中使用的，术语“反应性介晶”和“rm”应理解为表示包含介晶或液晶骨架、和连接于其上的一个或多个适合用于聚合的官能团的化合物，并且所述官能团还被称作“可聚合基团”或“p”。
[0350]
除非另有说明，本文中使用的术语“可聚合化合物”应理解为可聚合的单体化合物。
[0351]
如本文中使用的，术语“低分子量化合物”应理解为表示单体的和/或不是通过聚合反应制备的化合物，其与“聚合型化合物”或“聚合物”相对。
[0352]
如本文中使用的，术语“不可聚合化合物”应理解为表示不包含在通常施加给rm聚合的条件下适合用于聚合的官能团的化合物。
[0353]
如本文中使用的，术语“介晶基团”是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述，且其表示由于其吸引和排斥相互作用的各向异性而实质上有助于产生低分子量或聚合型物质中的液晶(lc)相的基团。包含介晶基团的化合物(介晶化合物)本身并不是必须具有lc相。介晶化合物还可以仅在与其他化合物混合后和/或在聚合后表现出lc相行为。典型的介晶基团例如为刚性棒状或盘状单元。在pure appl.chem.2001，73(5),888和c.tschierske,g.pelzl,s.diele,angew.chem.2004,116,6340-6368中给出了与介晶或lc化合物相关使用的术语和定义。
[0354]
如本文使用，术语“光学活性”及“手性”对材料而言是同义词，其可在向列型主体
co-、-o-co-o-以使得o和/或s原子彼此不直接相连的方式替代。
[0369]rx
优选表示h、f、cl、cn，具有1至25个c原子的直链、支链或环状烷基链，其中另外，一个或多个不相邻的c原子可以被-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-替换，并且其中一个或多个h原子可以被f或cl替换，或者表示任选取代的具有6至30个c原子的芳基或芳氧基基团，或者任选取代的具有2至30个c原子的杂芳基或杂芳氧基基团。
[0370]
优选的烷基基团例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
[0371]
优选的烯基基团为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基等。
[0372]
优选的炔基基团为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
[0373]
优选的烷氧基基团为例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
[0374]
优选的氨基基团为例如二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基等。
[0375]
芳基和杂芳基基团可为单环的或多环的，即它们可以含有一个环(例如苯基)或两个或更多个环，其也可以是稠合的(例如萘基)或共价键合的(例如联苯基)，或包含稠合和连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，优选选自o、n、s和se。
[0376]
特别优选的是具有6-25个c原子的单-、双-或三环芳基以及具有5-25个环原子的单-、双-或三环杂芳基，其任选含有稠合环并且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-或7-元芳基和杂芳基，其中另外，一个或多个ch基团可被n、s或o以o原子和/或s原子彼此不直接相连的方式替换。
[0377]
优选的芳基基团例如为苯基、联苯基、三联苯基、[1,1':3',1”]-三联苯-2'-基、萘基、蒽基、联二萘基、菲基、9,10-二氢-菲基、芘、二氢芘、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺联芴(spirobifluorene)等。
[0378]
优选的杂芳基基团例如为5-元环，例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、6-元环，例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基团，例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩，或者这些基团的组合。
[0379]
上下文中提及的芳基和杂芳基基团还可以被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟代烷基或其他芳基或杂芳基基团取代。
[0380]
(非芳族)脂环基团和杂环基既包含饱和的环，即仅含有单键的环，还包含部分不饱和的环，即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自si、o、n、s和se。
[0381]
(非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的，即仅含一个环(例如环己烷)，或者是多环的，即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷)。特别优选饱和的基团。此外优选具有5-25个环原子的单-、双-或三环状基团，其任选含有稠合环且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-、7-或8-元碳环基团，其中另外，一个或多个c原子可被si替换和/或一个或多个ch基团可被n替换和/或一个或多个不相邻的ch2基团可被-o-和/或-s-替换。
[0382]
优选的脂环基团和杂环基团例如为5-元基团，例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷；6-元基团，例如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶；7-元基团，例如环庚烷；和稠合基团，例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基。
[0383]
优选的取代基为例如溶解性促进基团，例如烷基或烷氧基；吸电子基团，例如氟、硝基或腈；或者是用于提高聚合物玻璃化转变温度(tg)的取代基，特别是大体积基团，例如叔丁基或任选取代的芳基。
[0384]
优选的取代基，下文也称作“l
s”，是例如f、cl、br、i、-cn、-no2、-nco、-ncs、-ocn、-scn、-c(＝o)n(r
x
)2、-c(＝o)y1、-c(＝o)r
x
、-n(r
x
)2，具有1-25个c原子的直链或支链的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一个或多个h原子可以任选地被f或cl替代，具有1至20个si原子的任选取代的硅烷基(silyl)，或具有6至25个、优选6至15个c原子的任选取代的芳基。
[0385]
其中r
x
表示h、f、cl、cn，或者具有1至25个c原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的ch
2-基团任选被-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以o-和/或s-原子不直接彼此相连的方式替换，并且其中一个或多个h原子各自任选被f、cl、p-或p-sp-替换，并且
[0386]
y1表示卤素。
[0387]“取代的硅烷基或芳基”优选表示其被卤素、-cn、r0、-or0、-co-r0、-co-o-r0、-o-co-r0或-o-co-o-r0取代，其中r0表示h或具有1至20个c原子的烷基。
[0388]
特别优选的取代基l例如是f、cl、cn、no2、ch3、c2h5、och3、oc2h5、coch3、coc2h5、cooch3、cooc2h5、cf3、ocf3、ochf2、oc2f5，此外还有苯基。
[0389]
a1和a2非常优选表示其中l具有上述含义之一和r表示0，1，2，3或4，特别地
[0390]
表示
[0391]
可聚合基团p是适合用于聚合反应(例如自由基或离子链式聚合，加成聚合或缩合聚合)的基团，或者适用于聚合物类似(polymer-analogous)反应(例如在聚合物主链上的加成或缩合)的基团。特别优选用于链式聚合的基团，特别是包含c＝c双键或-c≡c-三键的那些，和适用于开环聚合的基团，例如氧杂环丁烷基或环氧基。
[0392]
优选的基团p选自由以下组成的组：ch2＝cw
1-co-o-、ch2＝cw
1-co-、ch2＝cw
2-(o)
k3-、cw1＝ch-co-(o)
k3-、cw1＝ch-co-nh-、ch2＝cw
1-co-nh-、ch
3-ch＝ch-o-、(ch2＝ch)2ch-oco-、(ch2＝ch-ch2)2ch-oco-、(ch2＝ch)2ch-o-、(ch2＝ch-ch2)2n-、(ch2＝ch-ch2)2n-co-、ho-cw2w
3-、hs-cw2w
3-、hw2n-、ho-cw2w
3-nh-、ch2＝cw
1-co-nh-、ch2＝ch-(coo)
k1-phe-(o)
k2-、ch2＝ch-(co)
k1-phe-(o)
k2-、phe-ch＝ch-、hooc-、ocn-和w4w5w6si-，其中w1表示h、f、cl、cn、cf3、苯基或具有1至5个c原子的烷基，特别是h、f、cl或ch3，w2和w3各自彼此独立地表示h或具有1至5个c原子的烷基，特别是h、甲基、乙基或正丙基，w4、w5和w6各自彼此独立地表示cl、具有1至5个c原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，w7和w8各自彼此独立地表示h、cl或具有1至5个c原子的烷基，phe表示1,4-亚苯基，其任选地被如上限定的一个或更多个不同于p-sp-的基团l取代，k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1，k3优选表示1，以及k4表示1到10的整数。
[0393]
非常优选的基团p选自由以下组成的组：ch2＝cw
1-co-o-、ch2＝cw
1-co-、ch2＝cw
2-o-、ch2＝cw
2-、cw1＝ch-co-(o)
k3-、cw1＝ch-co-nh-、ch2＝cw
1-co-nh-、(ch2＝ch)2ch-oco-、(ch2＝ch-ch2)2ch-oco-、(ch2＝ch)2ch-o-、(ch2＝ch-ch2)2n-、(ch2＝ch-ch2)2n-co-、ch2＝cw
1-co-nh-、ch2＝ch-(coo)
k1-phe-(o)
k2-、ch2＝ch-(co)
k1-phe-(o)
k2-、phe-ch＝ch-和w4w5w6si-，其中w1表示h、f、cl、cn、cf3、苯基或具有1至5个c原子的烷基，特别是h、f、cl或ch3，w2和w3各自彼此独立地表示h或具有1至5个c原子的烷基，特别是h、甲基、乙基或正丙基，w4、w5和w6各自彼此独立地表示cl，具有1至5个c原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，w7和w8各自彼此独立地表示h、cl或具有1至5个c原子的烷基，phe表示1,4-亚苯基，k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1，k3优选表示1，并且k4表示1至10的整数。
[0394]
非常优选的基团p是选自由以下组成的组：ch2＝cw
1-co-o-，特别是ch2＝ch-co-o-、ch2＝c(ch3)-co-o-和ch2＝cf-co-o-，还有ch2＝ch-o-、(ch2＝ch)2ch-o-co-、(ch2＝ch)2ch-o-、
[0395]
其他特别优选的可聚合基团p选自乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基，最优选选自丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基。
[0396]
如果间隔基团sp不同于单键，则其优选为式sp"-x"，以使得各个基团p-sp-相当于式r-sp"-x"-，其中
[0397]
sp"表示具有1至20个、优选1至12个c原子的直链或支链亚烷基，其任选被f、cl、br、i或cn单或多取代，并且其中另外，一个或多个不相邻的ch2基团各自彼此独立地被-o-、-s-、-nh-、-n(r0)-、-si(r0r
00
)-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-s-co-、-co-s-、-n(r
00
)-co-o-、-o-co-n(r0)-、-n(r0)-co-n(r
00
)-、-ch＝ch-或-c≡c-以o和/或s原子不直接彼此相连的方式替换，
[0398]
x"表示-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-co-n(r0)-、-n(r0)-co-、-n(r0)-co-n(r
00
)-、-och
2-、-ch2o-、-sch
2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf
2-、-cf2s-、-scf
2-、-cf2ch
2-、-ch2cf
2-、-cf2cf
2-、-ch＝n-、-n＝ch-、-n＝n-、-ch＝cr
0-、-cy2＝cy
3-、-c≡c-、-ch＝ch-co-o-、-o-co-ch＝ch-或单键，
[0399]
r0和r
00
各自彼此独立地表示h或具有1-20个c原子的烷基，和
[0400]
y2和y3各自彼此独立地表示h、f、cl或cn。
[0401]
x"优选为-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-coo-、-co-nr
0-、-nr
0-co-、-nr
0-co-nr
00-或单键。
[0402]
典型的间隔基团sp和-sp"-x"-是例如-(ch2)
p1-、-(ch2)
p1-o-、-(ch2)
p1-o-co-、-(ch2)
p1-co-o-、-(ch2)
p1-o-co-o-、-(ch2ch2o)
q1-ch2ch
2-、-ch2ch
2-s-ch2ch
2-、-ch2ch
2-nh-ch2ch
2-或-(sir0r
00-o)
p1-，其中p1是1至12的整数，q1是1至3的整数，且r0和r
00
具有上文指出的含义。
[0403]
特别优选的基团sp和-sp"-x"-是-(ch2)
p1-、-(ch2)
p1-o-、-(ch2)
p1-o-co-、-(ch2)
p1-co-o-、-(ch2)
p1-o-co-o-，其中p1和q1具有上文指出的含义。
[0404]
特别优选的基团sp"在每种情形下是直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-n-甲基亚氨基-亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。
[0405]
在本发明的一优选实施方案中，式p及其子式的化合物含有经一个或多个可聚合基团p取代的间隔基团sp，使得基团sp-p对应于sp(p)s，s为≥2(支链可聚合基团)。
[0406]
根据此优选实施方案的优选式p化合物为其中s为2的那些，即含有基团sp(p)2的化合物。根据此优选实施方案的非常优选式p化合物含有选自下式的基团：
[0407]-x-alkyl-chpps1
[0408]-x-alkyl-ch((ch2)
aa
p)((ch2)
bb
p)s2
[0409]-x-n((ch2)
aa
p)((ch2)
bb
p)s3
[0410]-x-alkyl-chp-ch
2-ch2ps4
[0411]-x-alkyl-c(ch2p)(ch2p)-c
aah2aa 1
s5
[0412]-x-alkyl-chp-ch2ps6
[0413]-x-alkyl-cpp-c
aah2aa 1
s7
[0414]-x-alkyl-chpchp-c
aah2aa 1
s8
[0415]
其中p如式p中所定义，
[0416]
alkyl表示单键或具有1至12个c原子的直链或支链亚烷基，其未经取代或经f、cl或cn单取代或多取代，且其中一个或多个不相邻的ch2基团可各自彼此独立地以使得o原子和/或s原子不直接彼此连接的方式经-c(r0)＝c(r0)-、-c≡c-、-n(r0)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-替代，其中r0具有上文所指示的含义，
[0417]
aa及bb各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6，
[0418]
x具有针对x"所指示的含义中的一者，且优选为o、co、so2、o-co-、co-o或单键。
[0419]
优选的间隔基团sp(p)2选自式s1、s2及s3。
[0420]
非常优选的间隔基团sp(p)2选自以下子式：
[0421]-chpps1a
[0422]-o-chpps1b
[0423]-ch
2-chpps1c
[0424]-och
2-chpps1d
[0425]-ch(ch
2-p)(ch
2-p)s2a
[0426]-och(ch
2-p)(ch
2-p)s2b
[0427]-ch
2-ch(ch
2-p)(ch
2-p)s2c
[0428]-och
2-ch(ch
2-p)(ch
2-p)s2d
[0429]-co-nh((ch2)2p)((ch2)2p)s3a
[0430]
在如上文及下文所描述的式p及其子式的化合物中，p优选选自由以下组成的组：乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧杂环丁烷及环氧化物，最优选选自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
[0431]
更优选为如上文及下文所描述的式p及其子式的化合物，其中存在于化合物中的所有可聚合基团p具有相同含义，且非常优选表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，最优选为甲基丙烯酸酯。
[0432]
在如上文及下文所描述的式p及其子式的化合物中，r优选地表示p-sp-。
[0433]
更优选为如上文及下文所描述的式p及其子式的化合物，其中sp表示单键或-(ch2)
p1-、-o-(ch2)
p1-、-o-co-(ch2)
p1
或-co-o-(ch2)
p1
，其中p1为2、3、4、5或6，且若sp为-o-(ch2)
p1-、-o-co-(ch2)
p1
或-co-o-(ch2)
p1
，则o-原子或co-基团分别地连接至苯环。
[0434]
更优选为如上文及下文所描述的式p及其子式的化合物，其中至少一个基团sp为单键。
[0435]
更优选为如上文及下文所描述的式p及其子式的化合物，其中至少一个基团sp不同于单键，且优选选自-(ch2)
p1-、-o-(ch2)
p1-、-o-co-(ch2)
p1
或-co-o-(ch2)
p1
，其中p1为2、3、4、5或6，且若sp为-o-(ch2)
p1-、-o-co-(ch2)
p1
或-co-o-(ch2)
p1
，则o-原子或co-基团分别地连接至苯环。
[0436]
式p中的非常优选基团-a
1-(z-a2)
z-选自下式
[0437][0438][0439]
其中至少一个苯环被至少一个基团l取代并且苯环任选地进一步被一个或多个基团l或p-sp-取代。
[0440]
优选的式p及其子式化合物是选自下列优选实施方案，包括其任何组合：
[0441]-该化合物中的所有基团p具有相同含义，
[0442]
‑‑a1-(z-a2)
z-选自式a1、a2及a5，
[0443]-该化合物恰好含有两个可聚合基团(由该基团p表示)，
[0444]-该化合物恰好含有三个可聚合基团(由该基团p表示)，
[0445]-p选自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及氧杂环丁烷组成的组，非常优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，
[0446]-p是甲基丙烯酸酯，
[0447]-所有基团sp是单键，
[0448]-该基团sp中的至少一个是单键及该基团sp中的至少一个不同于单键，
[0449]-sp当不同于单键时，是-(ch2)
p2-、-(ch2)
p2-o-、-(ch2)
p2-co-o-、-(ch2)
p2-o-co-，其中p2是2、3、4、5或6，及o原子或co-基团分别连接至苯环，
[0450]-sp是单键或表示-(ch2)
p2-、-(ch2)
p2-o-、-(ch2)
p2-co-o-、-(ch2)
p2-o-co-，其中p2是2、3、4、5或6，及o原子或co-基团分别连接至苯环，
[0451]-r表示p-sp-，
[0452]-r不表示或含有可聚合基团，
[0453]-r不表示或含有可聚合基团及表示具有1至25个c原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的ch2基团任选地经-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以o及/或s原子彼此不直接连接的方式替代，且其中一个或多个h原子各自任选地经f、cl或la替代，
[0454]-l或l’表示f，cl或cn,
[0455]-l为f。
[0456]
合适和优选的式p化合物选自下式：
[0457]
[0458]
[0459]
[0460][0461]
其中，各个基团具有以下含义：
[0462]
p1、p2和p3各自彼此独立地表示丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，
[0463]
sp1、sp2和sp3各自彼此独立地表示单键或间隔基团(具有如上下文对于sp所述的含义之一)，以及尤其优选表示-(ch2)
p1-、-(ch2)
p1-o-、-(ch2)
p1-co-o-、-(ch2)
p1-o-co-或-(ch2)
p1-o-co-o-，其中p1是从1到12的整数，此外其中基团p
1-sp
1-、p
2-sp
2-和p
3-sp
3-中的一个或多个可以表示r
aa
，条件是存在的基团p
1-sp
1-、p
2-sp
2-和p
3-sp
3-中的至少一个不同于r
aa
，
[0464]raa
表示h、f、cl、cn或具有1到25个c原子的直链或支链烷基，其中另外一个或多个不相邻的ch2基团也可彼此独立地被c(r0)＝c(r
00
)-、-c≡c-、-n(r0)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以使得o和/或s原子彼此不直接相连的方式替代，以及其中另外一个或多个h原子可被f、cl、cn或p
1-sp
1-替代，特别优选具有1到12个c原子的直链或支链、任选单或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中烯基和炔基具有至少两个c原子以及支化基团具有至少三个c原子)，
[0465]
r0、r
00
各自彼此独立地以及每次出现时相同或不同地表示h或具有1到12个c原子的烷基，
[0466]ry
和rz各自彼此独立地表示h、f、ch3或cf3,
[0467]
x1、x2和x3各自彼此独立地表示-co-o-、-o-co-或者单键，
[0468]
z1表示-o-、-co-、-c(r
yrz
)-或-cf2cf
2-,
[0469]
z2和z3各自彼此独立地表示-co-o-、-o-co-、-ch2o-、-och
2-、-cf2o-、-ocf
2-或-(ch2)
n-，其中n为2、3或4，
[0470]
l每次出现时相同或不同地表示f，cl，cn或具有1到12个c原子的直链或支链的、任选单或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，优选f，
[0471]
l'和l”各自彼此独立地表示h、f或cl，
[0472]
k表示0或1，
[0473]
r表示0、1、2、3或4，
[0474]
s表示0、1、2或3,
[0475]
t表示0、1或2,
[0476]
x表示0或1。
[0477]
尤其优选的是式p2，p13，p17，p22，p23，p24，p30，p31和p32的化合物。
[0478]
更优选的是三反应性化合物p15至p30，特别是p17，p18，p19，p22，p23，p24，p25，p26，p30，p31和p32。
[0479]
在p1至p32的化合物中，基团
[0480]
优选
[0481]
其中l在每次出现时相同或不同地具有上文或下文所给出的含义中的一者，且优选为f，cl，cn，no2，ch3，c2h5，c(ch3)3，ch(ch3)2，ch2ch(ch3)c2h5，och3，oc2h5，coch3，coc2h5，cooch3，cooc2h5，cf3，ocf3，ochf2，oc2f5或p-sp-，非常优选f，cl，cn，ch3，c2h5，och3，coch3，ocf3或p-sp-，更优选f，cl，ch3，och3，coch3或ocf3，尤其是f或ch3。
[0482]
根据本发明的介质包含一种或多种手性掺杂剂。优选这些手性掺杂剂的螺旋扭曲力(htp)的绝对值在1μm-1
至150μm-1
的范围内，优选在10μm-1
至100μm-1
的范围内。在介质包含两种或更多种手性掺杂剂的情况下，这些可能具有它们的htp值的相反的符号。对于一些具体实施方案，这种条件是优选的，因为它允许在一定程度上补偿相应化合物的手性，因此，可以用于补偿装置中所得介质的各种温度依赖性能。然而，通常，优选的是，根据本发明的介质中存在的大多数手性化合物，优选全部手性化合物具有它们的htp值的相同的符号。
[0483]
优选地，根据本技术的介质中存在的手性掺杂剂是介晶化合物并且最优选它们本身展现出介晶相。
[0484]
在本发明的优选实施方案中，介质包含两种或更多种都具有相同htp的代数符号的手性化合物。
[0485]
各个化合物的htp的温度依赖性可以是高的或低的。可通过以相应比率混合具有htp的不同温度依赖性的化合物补偿介质的节距的温度依赖性。
[0486]
对于光学活性组分而言，本领域技术人员可获得多种手性掺杂剂，其中的一些是市售的，例如，壬酸胆甾醇基酯、r-和s-811、r-和s-1011、r-和s-2011、r-和s-3011、r-和s-4011或cb15(所有均来自merck kgaa,darmstadt)。
[0487]
特别适合的掺杂剂是含有一个或多个手性基团和一个或多个介晶基团、或一个或多个与手性基团形成介晶基团的芳香族或脂环族基团的化合物。
[0488]
适合的手性基团是例如手性支链烃基团、手性乙二醇、联萘酚或二氧戊环，此外是选自以下的单-或多价手性基团：糖衍生物、糖醇、糖酸、乳酸、手性经取代的二醇、类固醇衍生物、萜类衍生物、氨基酸或几个(优选1至5个)氨基酸的序列。
[0489]
优选的手性基团是糖衍生物，例如葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、阿拉伯糖和右旋糖；糖醇，例如，山梨醇、甘露醇、艾杜糖醇、半乳糖醇或其脱水衍生物，特别是二脱水己糖醇，例如二脱水山梨糖醇(1,4:3,6-二脱水-d-山梨糖醇、异山梨醇)、二脱水甘露醇(异山梨醇)或二脱水艾杜糖醇(异艾杜糖醇)，糖酸，例如，葡萄糖酸、古洛糖酸和酮古洛糖酸，手性取代的二醇基团，例如，单-或低聚乙二醇或丙二醇，其中一个或多个ch2基团被烷基或烷氧基取代，氨基酸，例如，丙氨酸、缬氨酸、苯基甘氨酸或苯丙氨酸或这些氨基酸中的1至5个的序列，类固醇衍生物，例如，胆甾醇基或胆酸基团，萜衍生物，例如，薄荷基、新薄荷基、莰烯基(campheyl)、蒎烯基(pineyl)、萜品烯基(terpineyl)、异长叶基(isolongifolyl)、葑基、甲叉二氯基(carreyl)、桃金娘烯基(myrthenyl)、诺卜基(nopyl)、香叶基(geraniyl)、芳樟
醇基(linaloyl)、橙花基(neryl)、香茅基(citronellyl)或二氢香茅基。
[0490]
根据发明的介质优选包含手性掺杂剂，其选自已知手性掺杂剂的组。合适的手性基团和介晶手性化合物描述于例如de 34 25 503,de 35 34 777,de 35 34 778,de 35 34 779和de 35 34 780,de 43 42 280,ep 01 038 941和de 195 41 820中。实例还为以下表f中列出的化合物。
[0491]
根据本发明优选使用的手性化合物选自以下所示的式。
[0492]
特别优选选自以下式a-i至a-iii和a-ch的化合物的手性掺杂剂：
[0493][0494]
其中
[0495]ra11
、r
a12
和r
b12
彼此独立地表示具有1-15个c原子的烷基，其中，另外，一个或多个不相邻的ch2基团可以各自彼此独立地被-c(rz)＝c(rz)-、-c≡c-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-或-o-co-o-以o和/或s原子不直接彼此相连的方式替代，和其中，另外，一个或多个h原子可以各自被f、cl、br、i或cn替代，优选烷基，更优选正烷基，条件是r
a12
与r
b12
不同
[0496]ra21
和r
a22
彼此独立地表示具有1-15个c原子的烷基，其中，另外，一个或多个不相邻的ch2基团可以各自彼此独立地被-c(rz)＝c(rz)-、-c≡c-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-或-o-co-o-以o和/或s原子不直接彼此相连的方式替代，和其中，另外，一个或多个h原子可以被f、cl、br、i或cn替代，优选二者为烷基，更优选为正烷基，
[0497]ra31
、r
a32
和r
b32
彼此独立地表示具有1-15个c原子直链和支链的烷基，其中，另外，一个或多个不相邻的ch2基团可以各自彼此独立地被-c(rz)＝c(rz)-、-c≡c-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-或-o-co-o-以o和/或s原子不直接彼此相连的方式替代，和其中，另外，
一个或多个h原子可以被f、cl、br、i或cn替代，
[0498]
优选烷基，更优选为正烷基，条件是r
a32
与r
b32
不同，
[0499]rz
表示h、ch3、f、cl或cn，优选h或f，
[0500]
r8具有以上给出的r
a11
的含义之一，优选烷基，更优选具有1-15个c原子的正烷基，
[0501]
z8表示-c(o)o-、-ch2o-、-cf2o-或单键，优选-c(o)o-,
[0502]a11
如下文a
12
所定义，或可替代地表示
[0503][0504]a12
表示
[0505][0506]
优选
[0507][0508][0509]
其中
[0510]
l
12
在每次出现时彼此独立地表示卤素、cn或具有至多12个c原子的烷基、烯基、烷氧基或烯氧基和其中一个或多个h原子任选地被卤素替代，优选甲基、乙基、cl或f，特别优选f,
[0511]a21
表示
[0512][0513]a22
具有针对a
12
所给出的含义
[0514]a31
具有针对a
11
所给出的含义，或可替代地表示
[0515][0516]a32
具有针对a
12
所给出的含义。
[0517]
n2在每次出现时，相同或不同地为0，1或2，和
[0518]
n3为1，2或3，和
[0519]
r为0，1，2，3或4。
[0520]
尤其优选的是选自由下式的化合物组成的组的掺杂剂：
[0521]
[0522][0523]
其中
[0524]
m在每次出现时，相同或不同地整数1至9和
[0525]
n在每次出现时，相同或不同地整数2至9。
[0526]
特别优选的式a的化合物为式a-iii的化合物。
[0527]
进一步优选的掺杂剂为下式a-iv的异山梨醇、异甘露醇或异艾杜醇的衍生物：
[0528][0529]
其中基团是
[0530]
(二脱水山梨醇),
[0531]
(二脱水甘露醇)，或
[0532]
(二脱水艾杜糖醇),
[0533]
优选是二脱水山梨醇，
[0534]
和手性乙二醇，例如，二苯基乙二醇(氢化苯偶姻)、特别是下式a-v的介晶氢化苯偶姻衍生物：
[0535][0536]
包括未显示的(s,s)对映异构体，
[0537]
其中
[0538]
各自彼此独立地是1,4-亚苯基(其也可由l单-、二-或三取代)或1,4-亚环己基,
[0539]
l是h、f、cl、cn或具有1至7个碳原子、任选被卤化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷氧基羰氧基，
[0540]
c为0或1，
[0541]
x为ch2或-c(o)-,
[0542]
z0为-coo-，-oco-，-ch2ch
2-或单键，和
[0543]
r0是具有1-12个碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基。
[0544]
式iv化合物的实例为：
[0545][0546]
co-，-o-ch
2-，-ch
2-o-，-s-ch
2-，-ch
2-s-，-cf
2-o-，-o-cf
2-，-cf
2-s-，-s-cf
2-，-ch
2-ch
2-，-cf
2-ch
2-，-ch
2-cf
2-，-cf
2-cf
2-，-ch＝n-，-n＝ch-，-n＝n-，-ch＝ch-，-cf＝ch-，-ch＝cf-，-cf＝cf-，-c≡c-，这些基团中的两者的组合，其中不存在两个o及/或s及/或n原子彼此直接键合，优选为-ch＝ch-coo-或-coo-ch＝ch-或单键，
[0566]rx
表示具有1至6个c原子的烷基,
[0567]
a1、a2及a3各自彼此独立地为1,4-亚苯基，其中一或两个不相邻ch基团可各自经n替代；1,4-亚环己基，其中一或两个不相邻ch2基团可各自经o或s替代；1,3-二氧戊环-4,5-二基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基，其中这些基团中的每一者可经l单取代或多取代，且另外a1可以是单键，
[0568]
l为卤素原子，优选为f、cn、no2，具有1-7个碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个h原子可各自经f或cl替代，
[0569]
m在各情况下独立地为0、1、2或3，及
[0570]
r及r1各自彼此独立地为h、f、cl、br、i、cn、scn、sf5、分别具有1或3至25个碳原子的直链或支链烷基，其可任选地经f、cl、br、i或cn单取代或多取代，且其中一个或多个不相邻的ch2基团可各自经-o-、-s-、-nh-、-nr
0-、-co-、-coo-、-oco-、-o-coo-、-s-co-、-co-s-、-ch＝ch-或-c≡c-替代，其中不存在两个o及/或s原子彼此直接键合；或可聚合基团。
[0571]
尤其优选为式a-vi-1的手性联萘衍生物
[0572][0573]
其中环b，r0和z0如对于式a-iv和a-v所定义，和b为0，1，或2,
[0574]
特别是选自下式a-vi-1a至a-vi-1c的那些：
[0575]
[0576][0577]
其中环b，r
0，
和z0如针对式a-vi-1所定义，和
[0578]
r0如式a-iv所定义，或h或具有1-4个碳原子的烷基，和
[0579]
b为0、1或2，
[0580]
和z0特别为-oc(o)-或单键。
[0581]
在lc介质中一种或多种手性掺杂剂的浓度优选为0.001％-20％，优选0.05％-5％，更优选0.1％-2％，和最优选0.5％-1.5％。这些优选的浓度范围特别适用于手性掺杂剂s-4011或r-4011(均来自merck kgaa)和具有相同或相似htp的手性掺杂剂。对于与s-4011相比具有更高或更低的htp绝对值的手性掺杂剂，这些优选的浓度必须根据它们相对于s-4011的htp值成比例地降低，或成比例地增加。
[0582]
根据本发明lc介质或主体混合物的节距p优选为5-50μm，更优选8-30μm和特别优选10-20μm。
[0583]
优选地，根据本发明的介质包含选自式st-1至st-19的化合物的稳定剂。
[0584]
[0585]
[0586]
[0587][0588]
其中
[0589]rst
表示h，具有1-15个c原子的烷基或烷氧基，其中此外，这些基团中的一个或多个
ch2基团可各自彼此独立地被-c≡c-，-cf2o-，-ocf
2-，-ch＝ch-，-o-，-co-o-，-o-co-以使得o原子彼此不直接连接的方式替代，和其中此外，一个或多个h原子可被卤素替代,
[0590]
表示表示
[0591]zst
各自彼此独立地表示-co-o-，-o-co-，-cf2o-,-ocf
2-，-ch2o-，-och
2-，-ch
2-，-ch2ch
2-，-(ch2)
4-，-ch＝ch-,-ch2o-，-c2f
4-，-ch2cf
2-，-cf2ch
2-，-cf＝cf-，-ch＝cf-，-cf＝ch-,-ch＝ch-，-c≡c-或单键,
[0592]
l1和l2各自彼此独立地表示f，cl，cf3或chf2，
[0593]
p表示1或2，
[0594]
q表示1，2，3，4，5，6，7，8，9或10。
[0595]
在式st化合物中，特别优选下式的化合物
[0596][0597][0598]
其中n＝1，2，3，4，5，6或7，优选n＝1或7
[0599][0600]
其中n＝1，2，3，4，5，6或7，优选n＝3
[0601][0602]
其中n＝1，2，3，4，5，6或7，优选n＝3
[0603]
[0604][0605]
在式st-3a和st-3b的化合物中，n优选表示3。在式st-2a的化合物中，n优选表示7。
[0606]
非常特别优选的根据本发明的混合物包含一种或多种选自式st-2a-1，st-3a-1，st-3b-1，st-8-1，st-9-1和st-12的化合物的稳定剂:
[0607]
[0608][0609]
基于混合物，式st-1至st-19的化合物优选各自以0.005-0.5％的量存在于根据本发明的液晶混合物中。
[0610]
如果根据本发明的混合物包含两种或多种式st-1至st-18的化合物，则基于混合物，在两种化合物的情况下，浓度相应增加到0.01-1％。
[0611]
然而，基于根据本发明的混合物，式st-1至st-18的化合物的总比例不应超过2％。
[0612]
此外，本发明涉及具有有源矩阵寻址的电光显示器，特征在于作为介电质，其含有根据权利要求1的液晶介质且其中该显示器是va、sa-va、ips、u-ips、ffs、ub-ffs、sa-ffs、ps-va、ps-ocb、ps-ips、ps-ffs、ps-ub-ffs、聚合物稳定化sa-va或聚合物稳定化sa-ffs显示器。
[0613]
根据本发明的显示器优选地具有厚度为10mm或更小、更优选5mm或更小、并且非常优选3mm或更小的边框。
[0614]
本发明还涉及一种用于制造由第一和第二基板构成的显示器的方法，所述方法至少包括以下步骤：
[0615]
i)将根据权利要求1至7中的一项或多项的液晶滴入用于液晶的密封材料的储库(bank)内，其形成在第一基板上；
[0616]
ii)将所述第二基板接合到所述第一基板；以及
[0617]
iii)固化密封材料。
[0618]
例如，在us2007/096056 a1,ep 1780587 a1,us 2003/0147034 a1和ep 2381304 a1.ep 1 559 735 a1,和ep 2 586 827 a1中公开了用于液晶显示器的密封剂。在根据本发明的方法中使用的密封剂优选是光化学可固化的，并且特别优选光化学可固化的和热可固化的两者。
[0619]
用于根据本发明的方法中的密封剂优选包含a)一种或多种可固化树脂，其包含各自被一个或多个环氧化物基团(下文称为“环氧化物”)取代的化合物，和/或b)各自被一个或多个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团(下文称为“(甲基)丙烯酸酯”)取代的一种或多种化合物，和/或c)由环氧化物基团和(甲基)丙烯酸酯基团(下文称为“环氧化物丙烯酸酯”)取代的一种或多种化合物。
[0620]
这里的各个组分a)、b)和c)可以是单体和低聚物两者的形式。组分的选择原则上不限于特定化合物。可聚合化合物优选为二、三或多反应性的，即它们包含两种、三种或更多种反应性环氧化物和/或(甲基)丙烯酸酯基团。考虑到具有密封剂组分的液晶的最低可能的污染，优选的是含有羟基、磺酰基或醚基的树脂。
[0621]
除了式i的一种或多种化合物之外，在根据本发明的方法中使用的密封剂优选地
80mf，epolite 100mf，epolite 4000，epolite 3002和epolite fr-1500(kyoeisha chemical)；santoto st0000，yd-716，yh-300，pg-202，pg-207，yd-172和ydpn638(tohto kasei co.，ltd.)；tepic-s(nissan chemical industries，ltd.)；和epichlon n 665，epichlon n 740，epichlon hp-7200和epichlon hp-4032(dic corp.)。
[0641]
聚酰胺通过多胺与羧酸(例如己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸或间苯二甲酸)的反应以本领域技术人员已知的方式获得。
[0642]
通过使多胺与醛(例如甲醛)和酚类(例如苯酚、甲酚、二甲苯酚、叔丁基苯酚或间苯二酚)反应来制备曼尼希式改性的多胺。
[0643]
酰肼的实例是草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、辛二酸二酰肼、壬二酸二酰肼、癸二酸二酰肼和邻苯二甲酸二酰肼。
[0644]
脲衍生物的实例是3(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲、异佛尔酮二异氰酸酯二甲基脲和甲苯二异氰酸酯二甲基-脲。
[0645]
环氧树脂(iii)的实例是多元酚的多缩水甘油醚，例如氢醌、间苯二酚、邻苯二酚和间苯三酚；稠合的芳族羟基化合物的多缩水甘油醚，例如萘酚、联苯醇、亚甲基双酚(双酚f)、亚甲基双(邻甲酚)、乙叉基双酚、异丙叉基双酚(双酚a)、4，4'-二羟基二苯甲酮、异丙叉双(邻甲酚)、四溴双酚a、1，3-双(4-羟基枯基苯)、1，4-双(4-羟基枯基苯)、1，1，3-三(4-羟基苯基)丁烷、1，1，2，2-四(4-羟基苯基)乙烷、硫代双酚、磺基双酚、氧双酚、苯酚酚醛清漆、邻甲酚酚醛清漆、乙基苯酚酚醛清漆、丁基苯酚酚醛清漆、辛基苯酚酚醛清漆、间苯二酚酚醛清漆和萜烯二苯酚；此外，多元醇的多缩水甘油醚，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、硫代二甘醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇和双酚a/环氧乙烷加合物；脂族、芳族或脂环族多元羧酸的缩水甘油酯的均聚物或共聚物，例如马来酸、富马酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸和内-亚甲基四氢邻苯二甲酸或甲基丙烯酸缩水甘油酯；此外，含有缩水甘油基氨基的环氧化物，例如n，n-缩水甘油基苯胺，双(4-(n-甲基-n-缩水甘油基氨基)苯基)甲烷和二缩水甘油基
–
邻甲苯胺；环氧化的环烯，例如，乙烯基环己烯二环氧化物、二环戊二烯二环氧化物、3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧环己烷羧酸酯、3，4-环氧-6-甲基-环己基甲基-6-甲基环己烷羧酸酯和双(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯；环氧化共轭多烯，例如环氧化聚丁二烯、环氧化丙烯腈-丁二烯共聚物和环氧化苯乙烯-丁二烯共聚物；以及杂环化合物，例如异氰尿酸三缩水甘油酯。
[0646]
在一个优选的实施方案中，在根据本发明的方法中使用的密封剂包含其它组分，例如无机填料，或用于改善粘合强度和防水性能的硅烷，有机溶剂，颜料，消泡剂，导电添加剂，流平剂等。
[0647]
如下制备在根据本发明的方法中使用的密封剂，例如通过混合和溶解预定量的用于光固化的组分、用于热固化的组分，以及必要时的各种添加剂，和随后使用已知的混合器件(例如三辊磨机、砂磨机或球磨机)来均质化混合物。
[0648]
在根据本发明的方法中使用的密封剂特别适合于密封由odf工艺产生的液晶显示器。液体或液晶不以任何方式受到限制。
[0649]
该方法特别适用于密封液晶显示器，该液晶显示器包含具有可聚合组分(反应性介晶)的液晶和/或含有不饱和基团的单独液晶物质，例如烯基或环己烯-1，4-二基单元。反
应性介晶优选包含一个或多个(甲基)丙烯酸酯基团。
[0650]
对于液晶显示器的生产，将间隔物添加到密封剂和液晶介质中，以便根据应用来产生基板的精确限定的间隔，并且因此产生显示器的精确限定的盒厚，通常为2 8μm。首先，将密封剂施加到两个玻璃基板中的一个，然后是精确地对应于成品液晶显示器的内部体积的量的液晶。在组合了两个基板之后，以1000mj至18000mj的uv光的剂量照射显示器，在该照射期间将两个基板压在一起。然后在110℃至140℃下将密封剂热固化1至3小时。
[0651]
在根据本发明的显示器的制造期间，已经分配到基板上后，液晶介质在密封剂固化之前与密封剂接触。令人惊讶的是，根据本发明的液晶介质的反应性是有利地低的，使得在密封剂固化之前、期间或之后没有发生lc的可检测退化，使得在最终显示器中没有观察到可见边缘不均匀性。
[0652]
就根据本发明的液晶介质而言，优选具有≤-20℃至≥70℃，特别优选≤-30℃至≥80℃，非常特别优选≤-40℃至≥90℃的向列相是有利的。
[0653]
根据本发明的介质具有65℃或更高，优选67℃或更高，特别是70℃或更高的清亮温度。
[0654]
表述“具有向列相”此处一方面意指于低温下于相应温度下未观察到近晶相和结晶和另一方面意指自向列相加热时仍未变得清亮。低温研究在流动粘度计中、于相应温度下进行并通过在具有相应于电光用途的层厚度的测试盒中储存至少100小时而进行检验。如果于-20℃温度下相应测试盒中的储存稳定性为1000小时或更多，则该介质被称为于该温度下稳定。在-30℃和-40℃的温度下，响应时间分别为500小时和250小时。在高温下，清亮点通过常规方法于毛细管中测量。
[0655]
液晶混合物优选具有至少60k的向列相范围和于20℃下至多30mm2·
s-1
的流动粘度ν
20
。
[0656]
该混合物在-20℃或更低，优选-30℃或更低，非常优选-40℃或更低的温度下是向列型的。
[0657]
液晶混合物中的双折射率值δn通常介于0.07和0.16之间，优选介于0.08和0.15之间，非常优选介于0.09和0.14之间。
[0658]
在本发明的优选实施方案中，该介质的双折射率范围为0.090至0.110，优选0.095至0.109，特别是0.098至0.108。
[0659]
根据本发明的液晶混合物具有-1.5至-8.0，优选-2.0至
–
4.0，特别是-2.5至-3.5的介电各向异性δε。
[0660]
20℃下的旋转粘度γ1优选为≤150mpa
·
s，特别是≤130mpa
·
s。
[0661]
根据本发明的液晶介质具有相对低的阈值电压(v0)值。它们优选在1.7-3.0v的范围内，特别优选≤2.7v和非常特别优选≤2.5v。
[0662]
对于本发明，术语“阈值电压”指的是电容性阈值(v0)，也称为freedericks阈值，除非另外明确指出。
[0663]
此外，根据本发明的液晶介质具有液晶盒中高电压保持率值。
[0664]
通常，具有低寻址电压或阈值电压的液晶介质展示出比具有更高寻址电压或阈值电压的那些更低的电压保持率，并且反之亦然。
[0665]
对于本发明，术语“介电正性化合物”表示具有δε》1.5的化合物，术语“介电中性
化合物”表示具有-1.5≤δε≤1.5的那些和术语“介电负性化合物”表示具有δε《-1.5的那些。此处，化合物的介电各向异性通过在至少一个测试盒中将10％的化合物溶于液晶主体并测定所得混合物的电容而测定，每种情况下测试盒具有20μm的层厚度并在1khz下具有垂面和沿面表面配向。测量电压通常为0.5v-1.0v，但总是低于所研究的各液晶混合物的电容阈值。
[0666]
本发明所述全部温度值以℃表示。
[0667]
根据本发明的混合物适用于所有va-tft应用，诸如例如van、mva、(s)-pva、asv、psa(聚合物维持va)及ps-va(聚合物稳定化va)。其此外适用于具有负δε的ips(面内切换型)及ffs(边缘场切换型)应用。
[0668]
对于本领域技术人员不言而喻，根据本发明的va、ips或ffs混合物还可包含其中例如h、n、o、cl及f经对应同位素替代的化合物。
[0669]
式p的化合物任选地以优选0.01至5重量％，尤其优选0.2至2重量％的浓度添加至根据本发明的混合物。这些混合物还可任选包含引发剂，如例如u.s.6,781,665中所描述。优选地将引发剂(例如来自basf的irganox-1076)以0％至1％的量添加至包含可聚合化合物的混合物。此类型的混合物可用于所谓的聚合物稳定型va模式(ps-va)或psa(聚合物维持va)，其中在填充显示器面板后，意欲在液晶混合物中进行反应性介晶的聚合。其前提条件为lc主体的液晶化合物不会在反应性介晶的聚合条件下(即，通常在曝露于320至360nm的波长范围内的uv时)进行反应。含有烯基侧链的液晶化合物(诸如例如cc-3-v)不会在针对rm的聚合条件下呈现反应(uv聚合)，因此，在本文中，此类化合物不应被视为rm。
[0670]
根据本发明的化合物可以通过或类似于文献中描述的已知方法(例如在标准著作中，例如houben-weyl,methoden der organischen chemie[methods of organic chemistry],georg-thieme-verlag,stuttgart)，在已知并适合于所述反应的反应条件下合成。此处也可以使用本身已知的变体，但此处不再提及。特别地，它们可以如以下反应方案中所述或类似于下列反应方案制备。制备本发明化合物的其他方法可以从实施例中获得。
[0671]
上文未明确提及的其他介晶化合物也可任选且有利地用于根据本发明的介质中。此类化合物是本领域技术人员已知的。
具体实施方式
[0672]
以下实施例解释了本发明但是并不限制本发明。然而，它们向本领域技术人员展示了优选的混合物概念，以及优选使用的化合物及其各自的浓度，以及它们彼此之间的组合。此外，实施例阐明了哪些性能以及性能的组合是可获得的。
[0673]
对于本发明和在以下实施例中，液晶化合物的结构通过缩略词表示，根据下表a至c转成化学式。所有基团c
mh2m 1
、c
nh2n 1
、和c
lh2l 1
或c
mh2m-1
、c
nh2n-1
和c
lh2l-1
为直链烷基基团或亚烷基基团，各种情况下各自具有n，m和l个c原子。优选地，n，m和l彼此独立地为1，2，3，4，5，6或7。表a显示了化合物核的环要素的代码，表b列举了桥接单元，和表c列举了分子左手和右手端基的符号含义。缩略词由具有任选连接基团的环要素的代码，之后是第一连字符以及左手端基代码，和第二连字符以及右手端基代码组成。表d显示了化合物的示例性结构和它们各自的缩写。
[0674]
表a：环要素
[0675]
[0676]
[0677]
[0678][0679]
表b：桥接单元
[0680][0681]
表c：端基
[0682]
优选为“2v1”)。
[0688]
表d
[0689]
[0690]
[0691]
[0692]
[0693]
[0694]
[0695]
[0696]
[0697]
[0698]
[0699]
[0700]
[0701]
[0702]
[0703]
[0704][0705]
表e
[0706]
表e显示了可以添加到根据本发明的lc介质中的手性掺杂剂。
[0707]
[0708]
[0709]
[0710]
[0711][0712]
表f
[0713]
表f展示可用于根据本发明的lc介质的说明性反应性介晶化合物(rm)。
[0714]
[0715]
[0716]
[0717]
[0718]
[0719]
[0720]
[0721]
[0722]
[0723]
[0724]
[0725]
[0726]
[0727]
[0728]
[0729]
[0730]
[0731]
[0732]
[0733]
[0734][0735]
在优选的实施方案中，根据本发明的混合物包含一种或多种可聚合化合物，其优选地选自式rm-1至rm-155的可聚合化合物。在这些化合物中，化合物rm-1，rm-4，rm-8，rm-17，rm-19，rm-35，rm-37，rm-39，rm-40，rm-41，rm-48，rm-52，rm-54，rm-57，rm-64，rm-74，rm-76，rm-88，rm-102，rm-103，rm-109，rm-117，rm-120，rm-121，rm-122和rm-145至rm-153为特别优选的。
[0736]
在另一优选的实施方案中，根据本发明的混合物包含一种或多种选自式rm-145至rm-152，非常优选式rm-147至rm-152的可聚合化合物。
[0737]
表g
[0738]
表g展示可与式p的可聚合化合物一起用于根据本发明的sa-va及sa-ffs显示器的lc介质中的用于垂直配向的自配向添加剂：
[0739]
[0740]
[0741]
[0742]
[0743]
[0744]
[0745]
[0746]
[0747]
[0748]
[0749][0750]
在优选的实施方案中，根据本发明的lc介质，sa-va和sa-ffs显示器包含一种或多种sa添加剂(其选自式sa-1至sa-48，优选式sa-14至sa-48，非常优选式sa-20至sa-34和sa-44)与一种或多种式p的rm的组合。
[0751]
工作实施例：
[0752]
以下实施例旨在解释本发明而非对其进行限制。在实施例中，m.p.表示熔点和t
(n,i)
表示液晶物质以摄氏度表示的清亮点；进一步地：c表示晶体固态，s表示近晶相(下标(index)表示相类型)，n表示向列相，ch表示胆甾醇相，i表示各向同性相，tg表示玻璃化转变温度。两符号之间的数值表示以摄氏度表示的转变温度。
[0753]
用于测定单一化合物的光学各向异性δn的主体混合物为商用混合物zli-4792(merck kgaa)。介电各向异性δε使用商用混合物zli-2857测定。待研究化合物的物理数据获自在加入待研究化合物之后主体混合物介电常数的改变并外推至100％所用化合物。通常，取决于溶解度，将10％待研究化合物溶于主体混合物中。
[0754]
除非另有指示，否则份数或百分比数据表示重量份或重量百分比。上下文中:
[0755]vo
表示在20℃下的阈值电压，电容性[v],
[0756]
ne表示在20℃和589nm下的非寻常折射率,
[0757]
no表示在20℃和589nm下的寻常折射率,
[0758]
δn表示在20℃和589nm下的光学各向异性,
[0759]
ε
⊥
表示在20℃和1khz下垂直于指向矢的介电常数,
[0760]
ε
||
表示在20℃和1khz下平行于于指向矢的介电常数,
[0761]
δε表示在20℃和1khz下的介电各向异性,
[0762]
cl.p.，t(n,i)表示清亮点[℃],
[0763]
γ1表示在20℃下测定的旋转粘度[mpa
·
s]，
[0764]
k1表示弹性常数，在20℃下的“展曲”变形[pn],
[0765]
k2表示弹性常数，在20℃下的“扭曲”变形[pn],
[0766]
k3表示弹性常数，在20℃下的“弯曲”变形[pn],和
[0767]
lts表示如所规定在测试盒或本体(bulk)中测定的低温稳定性(向列相)，
[0768]
除非另有说明，本技术中指出的所有的温度值，例如熔点t(c,n)，从近晶相(s)到向列相(n)的转变t(s,n)以及清亮点t(n,i)或cl.p.都以摄氏度(℃)表示。
[0769]
用于本发明的术语“阈值电压”涉及电容性阈值(v0)，其还被称作freedericksz阈值，除非另有说明。在实施例中，就像通常一样，光学阈值也可以是对于10％的相对对比度(v
10
)指示的。
[0770]
用于测量电容性阈值电压的显示器由两个间隔20μm的平面平行的玻璃外板组成，每个外板都在内侧具有电极层并且在顶部具有未摩擦的聚酰亚胺配向层，这导致液晶分子的垂面边缘配向。
[0771]
用于测量倾斜角的显示器或测试盒由间隔为4μm的两个平面平行的玻璃外板组成，每个外板都在内侧具有电极层并且在顶部具有聚酰亚胺配向层，其中两个聚酰亚胺层反向平行彼此摩擦并导致液晶分子的垂面边缘配向。
[0772]
通过用限定强度的uv光辐照预定时间，同时向显示器施加电压(通常为10v-30v交流电，1khz)，使可聚合化合物在显示器或测试盒中聚合。在实施例中，除非另有说明，采用金属卤化物灯和100mw/cm2的强度来聚合。使用标准仪表(具有uv传感器的hoenle uv-meter high end)测量强度。
[0773]
使用axometrics的mueller matrix polarimeter“axoscan”测定倾斜角。小的值(即相对于90
°
角大的偏离)在此对应于大的倾斜。
[0774]
除非另有说明，术语“倾斜角”表示lc指向矢和基板之间的角度，“lc指向矢”表示在具有均匀取向的lc分子层中lc分子的光学主轴的优选取向方向，其在棒状单轴正双折射lc分子情况下对应于其分子长轴。
[0775]
除非另外指示，否则vhr是在来自日本toyo corporation的市售仪器模型lcm-1(o0004)中在20℃下(vhr
20
)及在100℃下(vhr
100
)的烘箱中5分钟之后测定。除非更确切地指示，否则所使用电压具有范围介于1hz至60hz的频率。
[0776]
vhr测量值的精确性视相应vhr值而定。精确性随着值减小而减小。通常在各种幅度范围中的值的情况中观测到的偏差以其数量级而汇总于下表中。
refraktometer h005(钠光谱灯na10，在589nm下,20℃)测量。使用lcr-meter e4980a/agilent(g005)在20℃(具有jals 2096-r1的ε-平行盒)测量介电各向异性(δε)。接通电压(v0)使用lcr-meter e4980a/agilent(g005)在20℃(具有jals 2096-r1的ε-平行盒)测量。使用toyo lcm-2(0002)在20℃(具有jals-2096-r1的γ1负性盒)中测量旋转粘度(γ1)。弹性常数(k1,展曲)使用lcr-meter e4980a/agilent(g005)在20℃(具有jals 2096-r1的ε-平行盒)测量。k3：弹性常数(k3，弯曲)使用lcr-meter e4980a/agilent(g005)在20℃(具有jals 2096-r1的ε-平行盒)测量。
[0786]
除非另外明确提及，否则本技术中的所有浓度均以重量百分比指示，且涉及包含所有固体或液晶组分的作为整体的对应混合物(无溶剂)。除非另外明确指示，否则所有物理性质均根据“merck liquid crystals,physical properties of liquid crystals”,status 1997年11月,merck kgaa,germany测定，且适用于20℃的温度。
[0787]
以下具有负性介电各向异性的混合物实施例尤其适用于具有至少一个平面配向层的液晶显示器，诸如例如ips及ffs显示器，尤其ub-ffs(＝超亮ffs)，且适用于va显示器。
[0788]
混合物实施例
[0789]
混合物m1
[0790][0791][0792]
混合物m2
[0793][0794]
混合物m3
[0795][0796][0797]
混合物m4
[0798][0799]
混合物m5
[0800][0801][0802]
混合物m6
[0803]
混合物m6含有化合物ccy-3-o2f：
[0804][0805][0806]
混合物m7
[0807]
混合物m7含有化合物cy-3-o1(c3)
[0808][0809]
[0810][0811]
混合物m8
[0812]
混合物m8含有化合物coy-(c5)-o2
[0813][0814][0815]
[0816]
混合物m9
[0817]
混合物m9含有化合物ccy-(c3)2-o2
[0818][0819][0820]
混合物m10
[0821]
混合物m10含有化合物b(s)-2o-o1(c5)
[0822][0823]
[0824][0825]
可聚合混合物实施例
[0826]
混合物实施例p1
[0827]
混合物实施例p1由以下组成：99.595％的混合物m-1，0.40％的化合物rm-1
[0828][0829]
和0.005％的化合物st-3a-1
[0830][0831]
混合物实施例p2
[0832]
混合物实施例p2由以下组成：99.595％的混合物m-2，0.40％的化合物rm-1和0.005％的化合物st-3a-1。
[0833]
混合物实施例p3
[0834]
混合物实施例p3由以下组成：99.595％的混合物m-3，0.40％的化合物rm-1和0.005％的化合物st-3a-1。
[0835]
混合物实施例p4
[0836]
混合物实施例p4由以下组成：99.595％的混合物m-4，0.40％的化合物rm-1和0.005％的化合物st-3a-1。
[0837]
混合物实施例p5
[0838]
混合物实施例p5由以下组成：99.595％的混合物m-5，0.40％的化合物rm-1和0.005％的化合物st-3a-1。
[0839]
混合物实施例p6
[0840]
混合物实施例p6由以下组成：99.595％的混合物m-1，0.40％的化合物rm-19和0.005％的化合物st-3a-1。
[0841][0842]
混合物实施例p7
[0843]
混合物实施例p7由以下组成：99.595％的混合物m-2，0.40％的化合物rm-19和0.005％的化合物st-3b-1
[0844][0845]
混合物实施例p8
[0846]
混合物实施例p8由以下组成：99.595％的混合物m-3，0.40％的化合物rm-35
[0847][0848]
和0.005％的化合物st-3a-1
[0849][0850]
混合物实施例p9
[0851]
混合物实施例p9由以下组成：99.595％的混合物m-1，0.40％的化合物rm-156
[0852][0853]
和0.005％的化合物st-3a-1。
[0854]
混合物实施例p10
[0855]
混合物实施例p10由以下组成：99.595％的混合物m-2，0.40％的化合物rm-157
[0856][0857]
和0.005％的化合物st-3b-1
[0858]

技术特征：
1.一种液晶介质，包含a)一种或多种式i的化合物，其中r
11
表示具有1至12个c原子的直链或支链或环状烷基，或具有至多12个c原子的直链或支链或环状烯基，其中一个或多个h原子任选地被氟替代,r
12
表示具有1至12个c原子的直链或支链或环状烷基或具有1至11个c原子的直链或支链或环状烷氧基，或具有至多12个c原子的直链或支链或环状烯基；和b)一种或多种选自式iia、iib、iic和iid的化合物的化合物,其中r
2a
，r
2b
，r
2c
和r
2d
各自彼此独立地表示h，具有至多15个c原子的烷基或烯基，其是未取代的，被cn或cf3单取代或被卤素至少单取代，其中此外，在这些基团中一个或多个ch2基团可被-o-，-s-，，
‑
c≡c-，-cf2o-，-ocf
2-，-oc-o-或-o-co-以使得o原子不直接彼此连接的方式替代，l1至l4各自彼此独立地表示f，cl，cf3或chf2,y表示h，f，cl，cf3，chf2或ch3，z2，z
2b
和z
2d
各自彼此独立地表示单键，-ch2ch
2-，-ch＝ch-，-cf2o-，-ocf
2-，-ch2o-，-och
2-，-coo-，-oco-，-c2f
4-，-cf＝cf-或-ch＝chch2o-,p表示0，1或2，q表示0或1，和v表示1，2，3，4，5，或6,和c)一种或多种式iva的化合物，和一种或多种式ivb的化合物其中r
41
和r
42
各自彼此独立地表示具有至多12个c原子的直链烷基、烷氧基、烯基、烷氧基烷基或烷氧基，表示表示和z4表示单键，-ch2ch
2-，-ch＝ch-，-cf2o-，-ocf
2-，-ch2o-,-och
2-，-coo-，-oco-，-c2f
4-，-c4h
8-，或-cf＝cf-,和d)一种或多种式v的化合物其中r
51
和r
52
，相同或不同地表示具有1至7个c原子的烷基，具有1至7个c原子的烷氧基，或具有2至7个c原子的烷氧基烷基、烯基或烯氧基，相同或不同地表示
z
51
，z
52
各自彼此独立地表示-ch
2-ch
2-，-ch
2-o-，-ch＝ch-，-c≡c-，-coo-或单键，和n为1或2。2.根据权利要求1的介质，其中该介质包含一种或多种权利要求1所定义的式i的化合物，其中基团r
11
和r
12
，相同或不同地表示具有1至12个c原子的直链或支链或环状烷基。3.根据权利要求1的介质，其中该介质包含一种或多种权利要求1所定义的式iia和/或iib的化合物，和一种或多种式i-1的化合物和一种或多种式iva-2的化合物和一种或多种式ivb-1的化合物其中式i-1，iva-2和ivb-1中的alkyl，alkyl’和alkyl*，相同或不同地表示具有1，2，3，4或5个c原子的正烷基。4.根据权利要求1至3中一项或多项的液晶介质，其中该介质包含式i-1-1的化合物其浓度范围为6％至9％，和式i-1-5的化合物其浓度范围为6％至9％，和式i-1-6的化合物
其浓度范围为5％至8％，和式iva-2-1的化合物其浓度范围为10％至13％，和式ivb-1-1的化合物其浓度范围为5％至8％，和式v-16-1的化合物其浓度范围为5％至8％，和式iia-2-2的化合物其浓度范围为8至11％，和式iia-2-5的化合物其浓度范围为6至9％，和式iia-10-2的化合物其浓度范围为6％至9％，和式iia-10-4的化合物其浓度范围为6至9％，和式iib-10-1的化合物
其浓度范围为7至10％，和式iib-10-4的化合物其浓度范围为7至10％。5.根据权利要求4的液晶介质，其中该介质包含80重量％至100重量％的如权利要求4所定义的式i-1-1，i-1-5，i-1-6，v-16-1，iva-2-1，ivb-1-1，iia-2-2，iia-2-5，iia-10-2，iia-10-4，iib-10-1和iib-10-4的化合物。6.根据权利要求1至5中一项或多项的液晶介质，其中该介质包含手性掺杂剂。7.根据权利要求1至6中一项或多项的液晶介质，其中该介质包含一种或多种式p的可聚合化合物p-sp-a
1-(z
1-a2)
z-rp其中p表示可聚合基团,sp表示间隔基团或单键，a1，a2相同或不同地表示芳族、杂芳族、脂环族或杂环族基团,优选具有4至25个环原子，其还可以含有稠合环，并且其是未取代的，或被l单或多取代，l表示f、cl、-cn、p-sp-或具有1-25个c原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的ch
2-基团任选被-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以使得o-和/或s-原子不直接彼此连接的方式替代，和其中一个或多个h原子各自任选被p-sp-、f或cl替代，z1表示-o-，-s-，-co-，-co-o-，-o-co-，-o-co-o-，-och
2-，-ch2o-，-sch
2-，-ch2s-，-cf2o-，-ocf
2-，-cf2s-，-scf
2-，-(ch2)
n1-，-cf2ch
2-，-ch2cf
2-，-(cf2)
n1-，-ch＝ch-，-cf＝cf-，-ch＝cf-，-cf＝ch-，-c≡c-，-ch＝ch-co-o-，-o-co-ch＝ch-，-ch
2-ch
2-co-o-，-o-co-ch
2-ch
2-，-cr0r
00-，或单键,r0，r
00
相同或不同地表示h或具有1-12个c原子的烷基，r表示h，l，或p-sp-,z为0，1，2或3,n1为1，2，3或4。8.根据权利要求7的液晶介质，其中式p的可聚合化合物是经聚合的。9.一种液晶显示器，包含根据权利要求1至8中一项或多项的介质。10.根据权利要求9的液晶显示器，其中该显示器是psa显示器。11.根据权利要求10的液晶显示器，其中该显示器为ps-va、ps-ips、ps-ffs、ps-ub-ffs、聚合物稳定的sa-va或聚合物稳定的sa-ffs显示器。12.根据权利要求9的液晶显示器，其中该显示器为va、ips、u-ips、ffs、ub-ffs、sa-ffs或sa-va显示器。
13.根据权利要求1至8中一项或多项的液晶介质在电光显示器中的用途。14.根据权利要求9至12中一项或多项的液晶显示器，其中该显示器具有厚度为10mm或更小的边框。15.用于制造由第一和第二基板构成的具有10mm或更小厚度的边框的显示器的方法，所述方法至少包括以下步骤：i)将根据权利要求1至7中一项或多项的液晶介质滴入用于液晶的密封材料的储库内，其形成在第一基板上；ii)将所述第二基板接合到所述第一基板；以及iii)固化该密封材料。

技术总结
本发明涉及一种液晶(LC)介质，其任选地包括可聚合化合物，涉及其用于光学、电光和电子目的的用途，特别是在LC显示器中，尤其是在聚合物维持配向(PSA)类型的LC显示器中，并且涉及包含它的LC显示器，尤其是PSA显示器，尤其涉及具有窄边框的LC显示器。及具有窄边框的LC显示器。


技术研发人员：H
受保护的技术使用者：默克专利股份有限公司
技术研发日：2021.09.30
技术公布日：2022/5/25