一种N263碱性萃取萃余液的二次利用方法与流程

一种n263碱性萃取萃余液的二次利用方法
技术领域
1.本发明涉及钨钼冶炼技术领域，特别涉及一种n263碱性萃取萃余液的二次利用方法。


背景技术：

2.钨钼属于稀有金属，由于物理化学性质优越，在各领域应用广泛。随着国家对环境保护要求逐步提升，钨冶炼传统工艺(离子交换工艺)由于在运行过程中产出的废水量大，导致后续的废水处理成本攀升显著，影响了钨冶炼行业的长远发展。为了克服钨冶炼传统离子交换工艺废水量大，处理成本高的问题，学者们开发了新的冶炼工艺，其中包括硫磷混酸浸出-酸性萃取工艺、n263碱性萃取工艺，实现了工业化应用，节水效果显著。其中，n263碱性萃取工艺，由于在萃取过程的负载有机相澄清段，需要加入洗涤水，洗涤负载有机相夹带的萃原液(洗涤na

)，萃余液的体积有逐步累积增大的趋势，导致萃余液出现占槽现象，不利于运行，另外，随着萃余液循环利用次数增加，萃余液中的co
32-以及杂质元素p等会出现富集，严重影响萃取的效果。
3.本发明针对n263碱性萃取运行过程中萃余液逐步增多，出现占槽，萃余液中co
32-以及p等杂质元素富集，影响后续萃取效果的问题，开发了一种n263碱性萃取萃余液的二次利用的方法，通过氧化镁/氧化钙/活性炭净化-过滤、洗涤-二次利用等步骤处理，完成对n263碱性萃取萃余液中co
32-以及p等杂质元素的净化和脱除，并实现二次利用，解决萃余液增多占槽的问题，是一种高效二次利用n263碱性萃取萃余液的方法。


技术实现要素：

4.本发明的目的就是提供一种n263碱性萃取萃余液的二次利用方法。
5.本发明的技术问题主要通过下述技术方案得以解决：
6.一种n263碱性萃取萃余液的二次利用方法，包括如下步骤：
7.(1)氧化镁、氧化钙、活性炭净化：在n263碱性萃取萃余液中加入氧化镁、氧化钙、活性炭并进行搅拌，其中加入量控制为氧化镁1-5g/l、氧化钙20-100g/l、活性炭1-5g/l,在反应完成，取样过滤，使料液中co32-＜20g/l，naoh浓度＞70g/l，p＜0.2g/l；
8.(2)过滤、洗涤：将经过步骤(1)得到的浆料进行过滤，净化后滤液收集，然后进行热水洗涤，其中洗涤的热水采用循环二次洗涤方式进行，并且洗涤水体积每次控制为浆料的0.5-1倍体积；
9.(3)二次利用：将净化后过滤的滤液进行二次利用：
10.①
用于大孔树脂d318/d314吸附饱和树脂的解吸，其中解吸剂体积为树脂体积的1.5-2.0倍，解吸剂流量控制为树脂体积的0.8-1.2倍，进行循环解吸，其中解吸液经过高温煮沸后，返回,作为n263碱性萃取的萃原液；
11.②
用于n263碱性萃取萃取段调ph值，调ph值终点控制为萃余液出水ph值≥13；
12.③
用于伯胺n1923弱碱性萃取萃原液调ph值，调ph值，循环30-60min，终点ph值控
制为7.5-8.0。
13.作为一种优选方案，在n263碱性萃取萃余液中加入氧化镁、氧化钙、活性炭并进行搅拌时，其中搅拌速度60-90r/min，反应时间60-90min，反应温度为80-90℃。
14.作为一种优选方案，步骤(2)中热水洗涤的热水温度控制为50-80℃，其中热水来自于锅炉冷凝水。
15.作为一种优选方案，步骤(2)中循环二次洗涤的具体操作方式为：第一次洗涤，用0.5-1倍体积的热水，洗涤后收集处理，然后进行第二次洗涤，用0.5-1倍体积的热水继续洗涤，洗涤水收集以作为下个周期第一次洗涤用的洗涤水。
16.本发明的有益效果是：本发明通过氧化镁、氧化钙、活性炭净化与过滤、洗涤及二次利用等方法，完成了对n263碱性萃取萃余液中脱除co
32-以及p等杂质元素，解决了萃余液增多占槽问题，实现对增多的萃余液的高效二次利用，降低了处理成本。
附图说明
17.图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
18.下面通过实施例，并结合附图，对本发明的技术方案作进一步具体的说明。
19.实施例1
20.一种n263碱性萃取萃余液的二次利用方法，本实施例，n263碱性萃取萃余液来自于赣州某钨钼冶炼厂，取样检测结果为wo
3 5.13g/l，mo 0.56g/l，p 0.65g/l,总c(碳酸钠或者碳酸氢钠)142.61g/l。
21.(1)氧化镁、氧化钙、活性炭净化：将10m
3 n263碱性萃取萃余液泵入15m3容积搅拌槽中，然后加入氧化镁、氧化钙、活性炭，加入量控制为氧化镁5g/l,氧化钙80g/l，活性炭1-5g/l,其中搅拌速度60r/min，反应时间60min，反应温度为90℃，反应完成，取样过滤，料液中co32-15.33g/l，naoh浓度101.24g/l，p 0.12g/l，则进入下一个环节。
22.(2)过滤、洗涤：经过步骤(1)得到的浆料，进行过滤，净化后滤液收集，然后进行热水洗涤，热水温度控制为50-80℃(热水来自于锅炉冷凝水)，洗涤热水的采用循环二次洗涤方式进行，洗涤水体积每次控制为浆料的0.5-1倍体积，具体操作方式为，第一次洗涤，用1倍体积的热水，洗涤后收集处理，然后进行第二次洗涤，用1倍体积的热水继续洗涤，洗涤水收集(作为下个周期第一次洗涤用的洗涤水)，过滤、洗涤完成，进入下一个环节。
23.(3)二次利用：将净化后过滤的滤液20m3，进行二次利用，
①
用于大孔树脂d314吸附饱和树脂的解吸，树脂体积为10m3，吸附wo
3 2231.58kg，吸附mo 214.42kg，,用净化后滤液体积为17m3，解吸流量控制为10m3/h，进行循环解吸，解吸液收集体积17m3，检测结果为wo
3 127.12g/l，mo 11.89g/l，wo3、mo的解吸率分别为96.84％、94.27％经过高温煮沸后，返回,作为n263碱性萃取的萃原液。
24.实施例2
25.一种n263碱性萃取萃余液的二次利用方法，本实施例，n263碱性萃取萃余液来自于赣州某钨钼冶炼厂，取样检测结果为wo
3 4.03g/l，mo 0.37g/l，p 0.35g/l,总c(碳酸钠或者碳酸氢钠)123.91g/l。
26.(1)氧化镁、氧化钙、活性炭净化：将10m
3 n263碱性萃取萃余液泵入15m3容积搅拌槽中，然后加入氧化镁、氧化钙、活性炭，加入量控制为氧化镁5g/l,氧化钙100g/l，活性炭1-5g/l,搅拌速度60r/min，反应时间60min，反应温度为90℃，反应完成，取样过滤，料液中co
32-10.54g/l，naoh浓度95.26g/l，p 0.10g/l，则进入下一个环节。
27.(2)过滤、洗涤：经过步骤(1)得到的浆料，进行过滤，净化后滤液收集，然后进行热水洗涤，热水温度控制为50-80℃(热水来自于锅炉冷凝水)，洗涤热水的采用循环二次洗涤方式进行，洗涤水体积每次控制为浆料的0.5-1倍体积，具体操作方式为，第一次洗涤，用1倍体积的热水，洗涤后收集处理，然后进行第二次洗涤，用1倍体积的热水继续洗涤，洗涤水收集(作为下个周期第一次洗涤用的洗涤水)，过滤、洗涤完成，进入下一个环节。
28.(3)二次利用：将净化后过滤的滤液20m3，进行二次利用，
29.用于n263碱性萃取萃取段调ph值，调ph值终点控制为萃余液出水ph值≥13，运行正常；用于伯胺n1923弱碱性萃取萃原液调ph值，调ph值，循环30-60min，终点ph值控制为7.5-8.0，运行正常。
30.本发明方法，利用氧化镁/氧化钙/活性炭净化，完成了萃余液从碳酸钠系统到氢氧化钠系统的本质转变，碳酸钠是不具备解吸功能的，而本发明将萃余液中的碳酸钠转化为氢氧化钠系统，节约了氢氧化钠，同时高效脱除了磷和有机物，净化了萃余液，实现了高效二次利用，具有创新性和非常高的应用价值。
31.以上对本发明进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。

技术特征：
1.一种n263碱性萃取萃余液的二次利用方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)氧化镁、氧化钙、活性炭净化：在n263碱性萃取萃余液中加入氧化镁、氧化钙、活性炭并进行搅拌，其中加入量控制为氧化镁1-5g/l、氧化钙20-100g/l、活性炭1-5g/l,在反应完成，取样过滤，使料液中co
32-＜20g/l，naoh浓度＞70g/l，p＜0.2g/l；(2)过滤、洗涤：将经过步骤(1)得到的浆料进行过滤，净化后滤液收集，然后进行热水洗涤，其中洗涤的热水采用循环二次洗涤方式进行，并且洗涤水体积每次控制为浆料的0.5-1倍体积；(3)二次利用：将净化后过滤的滤液进行二次利用：
①
用于大孔树脂d318/d314吸附饱和树脂的解吸，其中解吸剂体积为树脂体积的1.5-2.0倍，解吸剂流量控制为树脂体积的0.8-1.2倍，进行循环解吸，其中解吸液经过高温煮沸后，返回,作为n263碱性萃取的萃原液；
②
用于n263碱性萃取萃取段调ph值，调ph值终点控制为萃余液出水ph值≥13；
③
用于伯胺n1923弱碱性萃取萃原液调ph值，调ph值，循环30-60min，终点ph值控制为7.5-8.0。2.根据权利要求1所述的一种n263碱性萃取萃余液的二次利用方法，其特征在于，在n263碱性萃取萃余液中加入氧化镁、氧化钙、活性炭并进行搅拌时，其中搅拌速度60-90r/min，反应时间60-90min，反应温度为80-90℃。3.根据权利要求1所述的一种n263碱性萃取萃余液的二次利用方法，其特征在于，步骤(2)中热水洗涤的热水温度控制为50-80℃，其中热水来自于锅炉冷凝水。4.根据权利要求1所述的一种n263碱性萃取萃余液的二次利用方法，其特征在于，步骤(2)中循环二次洗涤的具体操作方式为：第一次洗涤，用0.5-1倍体积的热水，洗涤后收集处理，然后进行第二次洗涤，用0.5-1倍体积的热水继续洗涤，洗涤水收集以作为下个周期第一次洗涤用的洗涤水。

技术总结
本发明涉及本发明公开了一种N263碱性萃取萃余液的二次利用方法，包括氧化镁/氧化钙/活性炭净化-过滤、洗涤-二次利用等步骤。该方法，首先是利用氧化/氧化钙在加热的情况下净化，脱除萃余液中多余的HCO3、CO3、P以及夹带的有机物，然后进行过滤、洗涤，将净化渣和滤液分离，净化渣收集处理，滤液进行二次利用，用于解吸高钼料液吸附饱和的大孔树脂D314/D318或者用于N263碱性萃取萃取段调PH值或者用于N1923萃取分离钨、钼萃原液调pH值，最终完成N263碱性萃取萃余液的高效二次利用，减少处理成本。减少处理成本。减少处理成本。


技术研发人员：江亲义 曾斌 袁善禧 王光明 肖泽龙
受保护的技术使用者：信丰华锐钨钼新材料有限公司
技术研发日：2022.02.16
技术公布日：2022/5/25