一种红色媒介染料及其制备方法与流程

1.本发明涉及染料，具体的说是一种红色媒介染料及其制备方法。


背景技术：

2.市场上常见的红色媒介染料的溶解度不大于100g/l，如媒介枣红bn，其溶解度为80g/l(80℃)；媒介桃红3bm，其溶解度为80g/l(80℃)；媒介红pe，其溶解度为70g/l(80℃)；媒介红sw，其溶解度为80g/l(80℃)；媒介枣红b，其溶解度为50g/l(80℃)。这些红色媒介染料可与其他溶解度较好的媒介染料拼混后得到不同颜色的染料，如媒介黑pv商品染料，由于红色媒介染料本身存在的问题势必会影响拼混后产品的溶解度指标。因此需开发一种溶解度较高，可满足拼混后染料产品溶解度指标要求的红色媒介染料。


技术实现要素：

3.本发明的目的是提供一种溶解度较高的红色媒介染料及其制备方法。
4.为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
5.一种红色媒介染料，艳红色媒介染料结构为式一所示
[0006][0007]
进一步的说，将4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化后与1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮在碱性介质中偶合即获得式一所示的红色媒介染料；其中，4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸与1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮的摩尔比为1∶1～1.01。
[0008]
所述4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化反应式：
[0009][0010]
4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸与亚硝酸钠溶液在水和盐酸的存在下，在5～10℃下，进行重氮化反应1.5～2h，过滤除渣备用；其中，4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸与亚硝酸钠、酸的摩尔比为1∶1.02～1.05∶2.25～2.5。
[0011]
所述1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶解反应式：
[0012][0013]
将1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶解于稀碱溶液中，其中，1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮与碱的摩尔比为1∶2～4。
[0014]
所述4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化后与1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮在碱性介质中偶合，反应式：
[0015][0016]
向1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶液中加入4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮盐，偶合料液ph值控制在8.0～9.0，于15～18℃下搅拌反应2～2.5h；
[0017]
上述偶合反应产物经酸化即得式一所示红色媒介染料，反应式：
[0018][0019]
偶合反应后，加入盐酸进行酸化，料液ph值控制在4.5～5.0，按料液体积的15～17％加氯化钠，搅拌30min后过滤，滤饼干燥后得式一所示红色媒介染料。
[0020]
上述反应过程采用的碱为碳酸钠或氢氧化钠；
[0021]
上述向1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶液中加入4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮盐的速度不宜过快。
[0022]
本发明所具有的优点：
[0023]
1.本发明所得红色媒介染料分子结构具有能与金属媒染剂形成成螯合环化合物的基团，即配位基。在偶氮基邻位的两个配位基之一为羟基，另一个可以是羟基、氨基、甲氧基或羧基；本发明所得红色媒介染料分子结构中偶氮基邻位的两个配位基均为羟基，符合媒介染料结构特性，使其经铬媒染处理后获得优良的耐晒、耐缩绒及湿处理牢度。
[0024]
2.本发明所得红色媒介染料分子结构中引入较多的水溶性基团提高染料在水中的溶解度，使其溶解度可达到200g/l(80℃)以上；再将其与c.i.媒介黑9和黄色媒介染料拼混而成的媒介黑pv商品染料的溶解度可达250g/l(90℃)。
[0025]
3.本发明所得红色媒介染料分子结构中引入较多的水溶性基团，加大染料分子的亲水性，降低染料对纤维的亲和力，可有效地增加染料的匀染性能，由于其分子较小，因此在染色过程中染着在纤维上的分子仍可能发生迁移作用，离开染着的位置而在纤维的其他位置重新固着，即在纤维内部存在一个染料不断运动的过程，以致达到最终的均一分布。
[0026]
4.本发明制备该红色媒介染料过程中所采用的原料均易得，其制备工艺过程简
单，可实现产业化。
附图说明
[0027]
图1为本发明是实例提供的所得产品谱图。
具体实施方式
[0028]
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
[0029]
实施例1
[0030]
1. 4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化
[0031][0032]
在干净的四口烧瓶中加水120ml、盐酸3.0g，搅拌下加入4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸12.0g(0.0537mol)，然后在5～10℃的条件下，按常规方法用30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，1.5h后过滤除渣备用。
[0033]
2. 1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶解
[0034][0035]
在干净的四口烧瓶中加水200ml，搅拌下加入碳酸钠20.0g，搅拌至全溶，加入1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮13.7g(0.054mol)，搅拌至全溶备用。
[0036]
3.偶合
[0037]
在干净的四口烧瓶中先加入1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶液，再将4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮盐缓慢加入四口烧瓶中，，偶合液ph值控制在8.0～8.5，在15～18℃下搅拌反应2h。
[0038]
4.酸化盐析
[0039]
偶合反应结束后，加入盐酸进行酸化，料液ph值控制在4.7，按料液体积的15％加氯化钠，搅拌30min后抽滤，滤饼干燥后得产品(参见图1)。
[0040]
由图1可见，在可见光范围内，其主要吸收带从430nm～560nm，根据“染料的颜色是它们所吸收的光波颜色的补色”理论，其吸收带为蓝色～蓝-绿色～绿-蓝色～绿色，染料的颜色为红色～橙色；λ
max
为510nm，因此显示为红色。
[0041]
实施例2
[0042]
1. 4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化
[0043]
在干净的四口烧瓶中加水120ml、盐酸3.0g，搅拌下加入4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸12.0g(0.0537mol)，然后在5～10℃的条件下，按常规方法用30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，2h后过滤除渣备用。
[0044]
2. 1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶解
[0045]
在干净的四口烧瓶中加水200ml，搅拌下加入碳酸钠22.0g，搅拌至全溶，加入1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮13.7g(0.054mol)，搅拌至全溶备用。
[0046]
3.偶合
[0047]
在干净的四口烧瓶中先加入1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶液，再将4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮盐缓慢加入四口烧瓶中，，偶合液ph值控制在8.5～9.0，在15～18℃下搅拌反应2h。
[0048]
4.酸化盐析
[0049]
偶合反应结束后，加入盐酸进行酸化，料液ph值控制在4.8，按料液体积的17％加氯化钠，搅拌30min后抽滤，滤饼干燥后得产品。
[0050]
实施例3
[0051]
1. 4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化
[0052]
在干净的四口烧瓶中加水120ml、盐酸3.0g，搅拌下加入4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸12.0g(0.0537mol)，然后在5～10℃的条件下，按常规方法用30％的亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，1.5h后过滤除渣备用。
[0053]
2. 1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶解
[0054]
在干净的四口烧瓶中加水200ml，搅拌下加入氢氧化钠6.0g，搅拌至全溶，加入1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮13.7g(0.054mol)，搅拌至全溶备用。
[0055]
3.偶合
[0056]
在干净的四口烧瓶中先加入1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶液，再将4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮盐缓慢加入四口烧瓶中，偶合液ph值控制在8.5～9.0，在15～18℃下搅拌反应2h。
[0057]
4.酸化盐析
[0058]
偶合反应结束后，加入盐酸进行酸化，料液ph值控制在4.5，按料液体积的17％加氯化钠，搅拌30min后抽滤，滤饼干燥后得产品。
[0059]
实施例4
[0060]
1. 4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化
[0061]
在干净的四口烧瓶中加水120ml、盐酸3.0g，搅拌下加入4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸12.0g(0.0537mol)，然后在5～10℃的条件下，按常规方法用30％的亚硝酸钠溶液进行重氮
化反应，2h后过滤除渣备用。
[0062]
2. 1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶解
[0063]
在干净的四口烧瓶中加水200ml，搅拌下加入氢氧化钠6.0g，搅拌至全溶，加入1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮13.7g(0.054mol)，搅拌至全溶备用。
[0064]
3.偶合
[0065]
在干净的四口烧瓶中先加入1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶液，再将4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮盐缓慢加入四口烧瓶中，，偶合液ph值控制在8.0～8.5，在15～18℃下搅拌反应2.5h。
[0066]
4.酸化盐析
[0067]
偶合反应结束后，加入盐酸进行酸化，料液ph值控制在4.9，按料液体积的17％加氯化钠，搅拌30min后抽滤，滤饼干燥后得产品。
[0068]
上述实施例制备获得溶解度较高的红色媒介染料
[0069][0070]
对上述获得红色媒介染料(以实施例1为例)与媒介红sw、媒介枣红bn和媒介桃红3bm按照下列国家标准测定的性能数据。
[0071]
①
gb/t 3920—2008纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度
[0072]
②
gb/t 3922—1995纺织品耐汗渍色牢度试验方法
[0073]
③
gb/t 3671.1—1996水溶性染料溶解度和溶液稳定性的测定
[0074]

技术特征：
1.一种红色媒介染料，其特征在于：艳红色媒介染料结构为式一所示2.按权利要求1所述的红色媒介染料的制备方法，其特征在于：将4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化后与1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮在碱性介质中偶合即获得式一所示的红色媒介染料；其中，4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸与1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮的摩尔比为1∶1～1.01。3.按权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化反应式：4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸与亚硝酸钠溶液在水和盐酸的存在下，在5～10℃下，进行重氮化反应1.5～2h，过滤除渣备用；其中，4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸与亚硝酸钠、酸的摩尔比为1∶1.02～1.05∶2.25～2.5。4.按权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶解反应式：将1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶解于稀碱溶液中，其中，1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮与碱的摩尔比为1∶2～4。5.按权利要求2-4任意一项所述的制备方法，其特征在于：所述4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化后与1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮在碱性介质中偶合，反应式：向1-(4
’‑
磺酸基)苯基-3-甲基-5-吡唑酮溶液中加入4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮盐，偶合料液ph值控制在8.0～9.0，于15～18℃下搅拌反应2～2.5h；上述偶合反应产物经酸化即得式一所示红色媒介染料，反应式：
偶合反应后，加入盐酸进行酸化，料液ph值控制在4.5～5.0，按料液体积的15～17％加氯化钠，搅拌30min后过滤，滤饼干燥后得式一所示红色媒介染料。

技术总结
本发明涉及的染料，具体的说是一种红色媒介染料及其制备方法。红色媒介染料结构为式一所示，将4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化后与1-(4


技术研发人员：王瑾
受保护的技术使用者：辽宁精化科技有限公司
技术研发日：2022.02.16
技术公布日：2022/5/25