一种高COD、高氨氮、高含盐废水处理方法与流程

一种高cod、高氨氮、高含盐废水处理方法
技术领域
1.本发明涉及污水处理技术领域，尤其涉及一种高cod、高氨氮、高含盐废水处理方法。


背景技术：

2.随着有机化工行业的发展和精细化率的提高，高化学需氧量(cod)、高氨氮、高含盐的废液产生量在不断增加，该类废液一般含有非常低的热值，若采用焚烧方式进行处置，不仅处置成本较高，更会导致能源浪费。目前国内常用的处理方式一般是采用芬顿试剂氧化处理，降低废液的cod，处理工艺流程见图1，具体为：1)先向废液中加入碱液，将废液的ph值调节到8.0-9.0左右，如果产生沉淀，加入pac(聚合氯化铝)、pam(聚丙烯酰胺)进行絮凝沉淀；2)上清液ph值调节到3.0，加入定量的双氧水和亚铁盐(芬顿氧化)，混合反应2h后将废液的ph值回调至中性，然后进入沉淀池进行泥水分离。
3.现有技术处理工艺流程中存在以下问题：1)高cod、高氨氮、高含盐废水经芬顿氧化后cod去除率为40％左右，cod仍然非常高；2)处理效果不稳定，需浪费大量药剂；3)处理后的上清液氨氮去除率非常低，处置后无法满足进入污水站的指标，很可能导致污水站氨氮指标超标；4)处理后的上清液含盐量高，后续处置会导致污水站含盐量增加，不利于污泥正常生存，很可能导致污水站生化系统瘫痪；5)后续废水处置工艺复杂、处置难度加大、处置成本高。


技术实现要素：

4.本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种高cod、高氨氮、高含盐废水处理方法。
5.本发明的目的通过下述技术方案实现：一种高cod、高氨氮、高含盐废水处理方法，包括以下步骤：
6.(1)将废水调节ph至3-4，进行芬顿氧化，得到混合体系a；
7.(2)将步骤(1)所述混合体系a调节ph至5-6，压滤，滤液进行催化氧化，得到混合体系b；
8.(3)将步骤(2)所述混合体系b进行蒸发除盐，调节馏出液的ph值至9-10，吹脱分离出氨气，得到处理后的废水。
9.优选地，步骤(1)所述调节ph采用硫酸调节。
10.优选地，所述硫酸的浓度为25％-30％。
11.优选地，步骤(1)所述芬顿氧化先添加七水合硫酸亚铁作为催化剂，后添加双氧水溶液完成氧化反应，再添加pac和pam絮凝沉淀。
12.优选地，步骤(1)所述芬顿氧化过程中产生的泡沫采用消泡剂进行消泡。
13.优选地，所述双氧水溶液的浓度为30％，七水合硫酸亚铁纯度为90％以上；七水合硫酸亚铁和双氧水溶液的用量分别为废水重量的0.5％-1％和1％-2％。
14.优选地，所述pac的纯度为30％，pam的纯度为95％以上，二者用量分别为废水重量的5％-10％和0.1％-0.2％。
15.优选地，所述氧化反应为45-50℃反应3.5-4h。
16.优选地，所述絮凝沉淀为25-60℃，絮凝沉淀0.2-0.3h。
17.优选地，步骤(2)所述调节ph是采用液碱进行调节。
18.优选地，所述液碱的浓度为27-30％。
19.优选地，步骤(2)所述压滤采用板框压滤机。
20.优选地，步骤(2)所述催化氧化添加浓度为30％的双氧水溶液，用量为滤液重量的1％。
21.优选地，步骤(2)所述催化氧化的时间为3-4h。
22.优选地，步骤(3)所述调节馏出液的ph值采用液碱。
23.优选地，所述液碱的浓度为27-30％。
24.优选地，步骤(3)所述吹脱离出氨气是在50℃的条件下吹脱4h。
25.优选地，步骤(3)所述氨气采用清水吸收；操作压力为常压，操作温度为20℃，清水喷淋密度6-8m3/m
.
h。
26.与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
27.1、采用本发明的废水处理方法处理高cod、高氨氮、高含盐废水，处理成本由原来的2400元/吨降低至1400元/吨，极大地节约了成本。
28.2、本发明的废水处理方法工艺操作流程优化，操作简化，氨氮去除时，产生的氨水能够得到有效利用。
29.3、采用本发明的废水处理方法处理后的废水cod、氨氮、含盐指标低，后续污水处置难度降低，缓解污水处置压力。
附图说明
30.图1是目前国内常用处理工艺的流程图。
31.图2是本发明中采用的高cod、高氨氮、高含盐废水处置系统结构示意图；其中，原水集水箱1、一体化芬顿氧化塔2、硫酸亚铁加药装置3、pac加药装置4、pam加药装置5、硫酸加药装置6、消泡剂加药装置7、双氧水加药装置8、液碱加药装置9、污泥箱10、电加热系统11、一级ph调节水箱12、板框压滤机13、三相催化氧化塔14、蒸发进水箱15、蒸发系统16、液碱加药装置17、二ph调节水箱18、氨氮吹脱塔19、氨氮吸收塔20。
32.图3是本发明中废水处理方法的流程简图。
具体实施方式
33.下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
34.实施例1
35.本实施例采用的高cod、高氨氮、高含盐废水处理系统如图1所示，包括原水集水箱
1、一体化芬顿氧化塔2、一级ph调节装置、板框压滤机13、三相催化氧化塔14、蒸发装置、二级ph调节装置、氨氮吹脱塔19和氨氮吸收塔20；上述各装置通过出水管连通。一体化芬顿氧化塔2的进水管连通放置污水的原水集水箱1；一体化芬顿氧化塔2包括用于向其中添加药物的硫酸亚铁加药装置3、pac加药装置4、pam加药装置5、硫酸加药装置6、消泡剂加药装置7、双氧水加药装置8以及进水装置、污泥箱10、电加热系统11；进水装置包括位于氧化塔顶部的进水管道和与其连通的布水装置；布水装置包括干管以及多根与干管连通的支管，支管上设有喷水孔；电加热装置11位于布水装置下方。一级ph调节装置包括连通一体化芬顿氧化塔1的一级ph调节水箱12和用于向一级ph调节水箱12中添加液碱的液碱加药装置9。三相催化氧化塔14连通双氧水加药装置8。蒸发装置包括连通三相催化氧化塔14的蒸发进水箱15和蒸发系统16。二级ph调节装置包括连通蒸发装置的二级ph调节水箱18和用于向二级ph调节水箱18中添加液碱的液碱加药装置17。氨氮吹脱塔19分别连通二级ph调节水箱18和氨氮吸收塔20。
36.采用本实施例中的废水处置系统对高cod、高氨氮、高含盐废水进行处理，方法如下：将废水通入废水处置系统中的原水集水箱1均匀收集废水，之后废水进入一体化芬顿氧化塔2中，硫酸加药装置6加入硫酸溶液(浓度为30％)调节废水ph至3，硫酸亚铁加药装置3和双氧水加药装置8加入废水重量1％的七水合硫酸亚铁(纯度为90％)、废水重量2％的双氧水溶液(浓度为30％)，在50℃条件下进行芬顿氧化4h，一体化芬顿氧化塔2中经过芬顿氧化的废水采用pac加药装置4和pam加药装置5添加废水重量8％的pac(纯度为30％)和废水重量0.1％的pam(纯度为95％)，50℃絮凝沉淀15min，芬顿氧化过程中产生的泡沫，采用消泡剂加药装置7加消泡剂进行消泡，用量根据泡沫产生情况调整。废水进入一级ph调节水箱12，通过液碱加药装置9向一级ph调节水箱12加入液碱(浓度为30％)，从而将ph值调节至6，后经板框压滤机13板框压滤，滤液进入三相催化氧化塔14，通过双氧水加药装置8添加滤液重量1％的双氧水(浓度为30％)催化氧化4h。废液进入蒸发进水箱15平衡水量，后进入蒸发系统16蒸发除盐，馏出液进入二级ph调节装置中的二级ph调节水箱18中，液碱加药装置17向二级ph调节水箱18中加入液碱，将ph值调节至10，再进入氨氮吹脱塔19，在50℃的条件下吹脱4h，经吹脱分离出来的氨气经氨气吸收塔20，清水淋洗回收氨水。氨氮吹脱塔19出水为处理后的废水。采用上述废水处理方法再进行3次废水处理。
37.处理前和处理后的废水污染物检测结果分别见表1。结果表明，经过处理后废水中污染物的cod、氨氮、含盐量显著降低，后续污水处置难度将会降低，缓解了污水处置压力。
38.废水处理药剂的使用情况见表2。本实施例中采用的废水处置系统占地面积为100m2，总的用电功率为15kw，自来水用量约为3t/d，用于配药以及氨氮吸收塔充洗。每天运行时间为20小时，设计水量为0.5吨/小时，每天水量为10吨/天。结果表明，采用本方法降低了废水的处理成本，处置成本由原来的2400元/吨降低至1400元/吨。
39.表1处理前后污染物检测结果
[0040][0041][0042]
表2药剂使用情况
[0043][0044]
对比例1
[0045]
高cod、高氨氮、高含盐废水分别仅经过芬顿、芬顿+催化氧化、芬顿+催化氧化+蒸馏，其他处理步骤与实施例1相同，处理结果见表1。结果表明，实施例1将高cod、高氨氮、高含盐废水依次经过芬顿+催化氧化+蒸馏+吹脱处理后，废水中cod、氨氮、含盐量明显低于此对比例。
[0046]
对比例2
[0047]
表3现有技术处理前后污染物检测结果
[0048][0049]
注：絮凝沉淀、芬顿氧化具体处理方式与实施例1相同。
[0050]
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为
本发明的保护范围。

技术特征：
1.一种高cod、高氨氮、高含盐废水处理方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将废水调节ph至3-4，进行芬顿氧化，得到混合体系a；(2)将步骤(1)所述混合体系a调节ph至5-6，压滤，滤液进行催化氧化，得到混合体系b；(3)将步骤(2)所述混合体系b进行蒸发除盐，调节馏出液的ph值至9-10，吹脱分离出氨气，得到处理后的废水。2.根据权利要求1所述高cod、高氨氮、高含盐废水处理方法，其特征在于，步骤(1)所述调节ph采用硫酸调节；步骤(2)和(3)调节ph均是采用液碱进行调节。3.根据权利要求2所述高cod、高氨氮、高含盐废水处理方法，其特征在于，所述硫酸的浓度为25％-30％；所述液碱的浓度为27％-32％。4.根据权利要求1所述高cod、高氨氮、高含盐废水处理方法，其特征在于，步骤(1)所述芬顿氧化先添加七水合硫酸亚铁作为催化剂，后添加双氧水溶液完成氧化反应，再添加pac和pam絮凝沉淀。5.根据权利要求4所述高cod、高氨氮、高含盐废水处理方法，其特征在于，所述双氧水溶液的浓度为30％，七水合硫酸亚铁纯度为90％以上；所述七水合硫酸亚铁和双氧水溶液的用量分别为废水重量的0.5％-1％和1％-2％。6.根据权利要求4所述高cod、高氨氮、高含盐废水处理方法，其特征在于，所述pac的纯度为30％，pam的纯度为95％以上；所述pac和pam的用量分别为废水重量的5％-10％和0.1％-0.2％。7.根据权利要求4所述高cod、高氨氮、高含盐废水处理方法，其特征在于，步骤(1)所述氧化反应为45-50℃反应3.5-4h；步骤(1)所述絮凝沉淀为25-60℃，絮凝沉淀0.2-0.3h。8.根据权利要求1所述高cod、高氨氮、高含盐废水处理方法，其特征在于，步骤(2)所述催化氧化添加浓度为30％的双氧水溶液，用量为滤液重量的1％；步骤(2)所述催化氧化的时间为3-4h。9.根据权利要求1所述高cod、高氨氮、高含盐废水处理方法，其特征在于，步骤(3)所述吹脱分离出氨气是在50℃的条件下吹脱4h。10.根据权利要求1所述高cod、高氨氮、高含盐废水处理方法，其特征在于，步骤(3)所述氨气采用清水吸收；操作压力为常压，操作温度为20℃，清水喷淋密度6-8m3/m
·
h。

技术总结
本发明公开了一种高COD、高氨氮、高含盐废水处理方法，包括以下步骤：将废水调节pH至3-4，进行芬顿氧化，调节pH至5-6，压滤，滤液进行催化氧化，蒸发除盐，调节馏出液的pH值至9-10，吹脱分离出氨，得到处理后的废水。采用本发明的废水处理方法处理高COD、高氨氮、高含盐废水，处置成本由原来的2400元/吨降低至1400元/吨；废水处理方法工艺操作流程优化，操作简化，氨氮去除时，产生的氨水能够得到有效利用，处理后的废水COD、氨氮、含盐指标低，后续污水处置难度降低，缓解污水处置压力。缓解污水处置压力。缓解污水处置压力。


技术研发人员：苏立伟 禚权谊 沈彦志 董超 谭健 张莹莹
受保护的技术使用者：山东东顺环保科技有限公司
技术研发日：2022.02.15
技术公布日：2022/5/25