相关申请的交叉引用本技术要求于2022年5月19日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2022-0061622号的优先权权益,其公开内容通过引用整体并入本文。本公开内容涉及具有防污染表面的制品和用于在制品的表面上形成防污染表面的方法。
背景技术:
1、防污染涂层在工业上用于防止异物对特定表面的粘附或污染物对特定表面的吸附。
2、具体地,例如,即使在正常使用环境下,显示面板、照相机镜头、红外传感器、可见光传感器、照相机传感器、雷达、激光雷达等的表面也不时地经受由人指纹、粉尘或外部污点引起的污染。
3、如果在这样的装置的表面上发生污染,则其可能阻挡使用者的视野或导致装置故障。特别地,最近备受关注的自主驾驶装置中使用了各种传感器和雷达。如果在这些装置的表面上发生污染,则可能由于污染而引起在数据理解方面出现错误,这可能极大地威胁自主驾驶使用者及其周围人员的安全性。
4、因此,需要防止污染物附着至这样的装置的表面并保持装置的表面清洁。
5、然而,污染物由于其性质而容易附着至用作这样的装置的表面基底的一般玻璃或聚合物树脂。因此,需要定期清洁,并且为此需要单独的动力源或装置。此外,即使进行清洁和干燥,也存在可能出现另外的表面污点的问题。
6、此外,在用于防止污染物附着的超拒水性涂层或超拒油性涂层的情况下,存在表面不规则体,但是这些表面不规则体的耐久性不高,因此存在效果无法持久的问题。
7、因此,需要对可以防止污染物附着至装置表面的防污染表面进行研究。
技术实现思路
1、技术问题
2、本公开内容涉及具有防污染表面的制品和用于在制品的表面上形成防污染表面的方法。
3、技术方案
4、在本公开内容中,提供了具有防污染表面的制品,所述防污染表面包括:基底;第一区域,所述第一区域存在于基底的表面的一部分上并且具有形成于其上的润滑层;和第二区域,所述第二区域存在于基底的表面的除第一区域之外的至少一部分上并且具有形成于其上的防粘附涂层。
5、根据本公开内容的一个实施方案,第二区域的表面能可以大于第一区域的表面能。
6、具体地,润滑层的表面能可以小于约20mj/m2。
7、此外,防粘附涂层的表面能可以为约20mj/m2或更大。
8、此外,防粘附涂层的表面能可以为约40mj/m2或更小。
9、根据本公开内容的另一个实施方案,第二区域可以形成为围绕第一区域。
10、此外,第一区域可以以凸形形状或凹形形状形成。
11、根据本公开内容的一个实施方案,润滑层的厚度可以为约0.1μm至200μm、0.1μm或更大、约0.5μm或更大、约1μm或更大、约200μm或更小、约150μm或更小、或者约100μm或更小。
12、此外,润滑层可以包括疏水性无机固化层、形成在疏水性无机固化层上的氟-硅烷固化层、和形成在氟-硅烷固化层上的氟油层。
13、根据本公开内容的一个实施方案,疏水性无机固化层可以包含烷基-三烷氧基硅烷和四烷氧基硅烷的固化产物。
14、此外,疏水性无机固化层的厚度可以为约0.05μm至20μm、约0.05μm或更大、或者约0.1μm或更大,且约20μm或更小、约15μm或更小、或者约10μm或更小。
15、根据本公开内容的另一个实施方案,氟-硅烷固化层可以包含氟聚醚硅烷的固化产物。
16、此外,氟油层可以包含氟化聚醚油。
17、此外,氟-硅烷固化层和氟油层的厚度的总和可以为约0.1μm至200μm、约0.1μm或更大、约0.5μm或更大、约1μm或更大、约200μm或更小、约150μm或更小、或者约100μm或更小。
18、此外,防粘附涂层可以包含经固化的聚二烷基硅氧烷和硅油。
19、此外,硅油的粘度可以为1000cst或更小。
20、同时,在本公开内容中,提供了用于形成防污染表面的方法,所述方法包括以下步骤:在基底的表面的一部分上形成包括疏水性无机固化层的第一区域;在基底的表面的除第一区域之外的至少一部分上形成包括防粘附涂层的第二区域;以及在第一区域中形成润滑层。
21、本文使用的术语仅用于描述特定实施方案的目的并且不旨在限制本发明。
22、除非上下文另外明确地指出,否则单数形式旨在也包括复数形式。
23、将进一步理解,术语“包括”、“包含”或“具有”在本公开内容中使用时指明存在所述特征、数量、步骤、组分、或其组合,但不排除存在或添加一个或更多个其他特征、数量、步骤、组分、或其组合。
24、此外,如本文所使用的,当提及层或元件形成在层或元件“上”时,层或元件可以直接形成在层或元件上,或者可以在层之间、对象上、或基底上另外形成其他层或元件。
25、由于本发明可以进行各种修改并具有各种形式,因此通过实例的方式示出其具体实施方案并将对其进行详细描述。然而,其不旨在将本发明限制于所公开的特定形式,并且应理解本发明包括在本发明的构思和技术范围内的所有修改方案、等同方案和替代方案。
26、在下文中,将详细描述本发明。
27、根据本公开内容的一个方面,提供了具有防污染表面的制品,所述防污染表面包括:基底;第一区域,所述第一区域存在于基底的表面的一部分上并且具有形成于其上的润滑层;和第二区域,所述第二区域存在于基底的表面的除第一区域之外的至少一部分上并且具有形成于其上的防粘附涂层。
28、本发明人发现,当污染物粘附至制品的包括其中在基底的表面上形成有润滑层的第一区域和其中形成有防粘附涂层的第二区域二者的表面时,污染物从第一区域移动至第二区域,并且从第二区域中的防粘附涂层的表面脱落,使得污染物不粘附至制品的表面,从而完成本发明。
29、首先,在根据本公开内容的一个方面的具有防污染表面的制品中,术语“基底”可以指构成制品本身的表面的基底,或者可以意指单独应用以在一般制品的表面上实现防污染表面的基底。
30、此外,在基底的表面上,存在其中形成有润滑层的第一区域和其中形成有防粘附涂层的第二区域。在基底的表面上,第一区域和第二区域可以单独存在,并且彼此不重叠。
31、图1为示意性示出根据本公开内容的一个实施方案的设置有防污染表面的制品中的防污染表面的截面的图像。
32、参照图1,在根据本公开内容的一个实施方案的具有防污染表面的制品中,防污染表面包括:基底100;第一区域200,所述第一区域200存在于基底的表面的一部分上并且具有形成于其上的润滑层;和第二区域300,所述第二区域300存在于基底的表面的除第一区域之外的至少一部分上并且具有形成于其上的防粘附涂层。
33、根据本公开内容的一个实施方案,第二区域的表面能可以大于第一区域的表面能。
34、即,第一区域为其中形成有润滑层的区域,并且其表面能可以具有相对小的值。此外,第二区域为其中形成有防粘附涂层的区域,并且其表面能可以具有相对大的值。
35、相反,在根据本公开内容的一个实施方案的制品的表面上的第一区分区域和第二区分区域中,具有相对低的表面能的区域可以被称为其中形成有润滑层的第一区域。在根据本公开内容的一个实施方案的制品的表面上的第一区分区域和第二区分区域中,具有相对高的表面能的区域可以被称为其中形成有防粘附涂层的第二区域。
36、当在防污染表面上发生污染时,由于表面能的差异,附着的污染物被从具有相对低的表面能的区域(即其中形成有润滑层的第一区域)推到具有相对低的表面能的区域(即其中形成有防粘附涂层的第二区域)。
37、具体地,当在防污染表面上发生污染时,由于第一区域与第二区域之间的表面能的差异,出现第一界面张力与第二界面张力之间的差异,其中第一界面张力在污染物与第一区域表面之间的界面处产生,以及第二界面张力在污染物与第二区域表面之间的界面处产生。
38、即,由于第一界面张力大于第二界面张力,因此第一区域上的一些污染物相对聚集在污染物的中心处,以及第二区域上的一些污染物相对向外散布,从而引起污染物的中心逐渐朝向第二区域移动。
39、此外,由于防粘附涂层,被推到第二区域的污染物直接脱附并从制品的表面被除去。
40、经过该过程,可以实现防污染表面,并且设置有这样的防污染表面的制品可以有效地防止其表面被外部污染源污染。
41、换言之,当污染物与润滑层和防粘附涂层的界面二者接触时,由于作用于润滑层与污染物之间的界面和防粘附涂层与污染物之间的界面的表面张力的差异而出现上述效果。
42、当单独使用润滑层或防粘附涂层时,难以获得上述效果,因为在该层上不会发生由于表面张力的差异而引起的污染物的自发移动。
43、图2为示意性示出通过本公开内容的一个实施方案实现的效果的图。
44、参照图2,可以确定由于润滑层和防粘附涂层的界面处的表面能的差异,附着至表面的污染物朝向防粘附涂层移动,然后脱落。
45、此外,图3为示出在根据本公开内容的一个实施方案的制品中实现污染预防效果的一个实例的示意图。
46、参照图3,当根据本公开内容的一个实施方案的制品为由照相机识别的传感器等时,可以确定由于润滑层和防粘附涂层的界面处的表面能的差异,附着至传感器的污染物朝向防粘附涂层移动。在这种情况下,可以降低由于污染物附着而引起的传感器故障的可能性。
47、例如,润滑层可以为可以实现光滑注液多孔表面(slippery liquid-infusedporous surface,slips)效应的层。在本文中,slips层不必必须具有多孔表面。
48、例如,润滑层和防粘附涂层二者的表面能值可以为约50mj/m2或更小。即,可以期望润滑层和防粘附涂层二者具有低的表面能。更具体地,润滑层和防粘附涂层二者可以为疏水性层。同时,润滑层的表面能可以相对低于防粘附涂层的表面能,相反,防粘附涂层的表面能可以相对高于润滑层的表面能。
49、具体地,例如,润滑层的表面能可以小于约20mj/m2、小于约18mj/m2、小于约15mj/m2、或小于约12mj/m2。
50、当润滑层的表面能在以上范围之外时,无法产生上述使污染物从润滑层移动至防粘附涂层的效果。
51、此外,防粘附涂层的表面能可以为约20mj/m2或更大、约20mj/m2或更大、或者约25mj/m2或更大,且约40mj/m2或更小、35mj/m2或更小、或者约30mj/m2或更小。
52、当防粘附涂层的表面能在以上范围之外时,无法产生上述使污染物从润滑层移动至防粘附涂层的效果,并且可能出现污染物不从防粘附涂层脱落的问题。
53、表面能可以通过以下来测量:将水和二碘甲烷的液滴滴在表面上,使用接触角仪测量接触角,然后通过将测量的值输入到模型方程中对其进行计算。
54、具体地,通常可以使用fowkes方程或van oss chaudhury good方程来计算表面能。
55、根据本公开内容的另一个实施方案,第二区域可以形成为围绕第一区域。
56、图4为示意性示出在根据本公开内容的一个实施方案的设置有防污染表面的制品中从上方观察到的防污染表面的图像。
57、参照图4,可以确定第二区域300围绕第一区域200。
58、在图4的情况下,第一区域以圆形的形状示出,以及第二区域以正方形的形状示出。因为这是为了方便解释其中第二区域围绕第一区域的形状而示出,并且第一区域和第二区域的形状不必限于圆形或特定多边形。
59、此外,防污染表面可以如附图所示具有一个第一区域和一个第二区域,或者可以具有复数个第一区域和第二区域,其中第一区域的数量和第二区域的数量不必必须相同。
60、图5为示意性示出在根据本公开内容的另一个实施方案的设置有防污染表面的制品中从上方观察到的防污染表面的图像。
61、根据本公开内容的一个实施方案,第一区域的平均面积优选为约5cm2或更小。
62、此外,可以期望其中形成有润滑层的第一区域与第一区域和第二区域的总面积的面积比为约20%至约80%。
63、当第一区域的面积太大或第一区域的比率太高时,即当其中形成有润滑层的第一区域与总面积的面积比太大时,可能出现附着至表面的污染物不从第一区域移动至第二区域而是保留在第一区域的中间的问题。另外地,当第一区域的面积太窄或第一区域的比率太低时,即当其中形成有润滑层的第一区域与总面积的面积比太小时,可能出现透明性和可见性方面的缺点。
64、另外地,第一区域可以以凸形形状或凹形形状形成。通过以凸形形状或凹形形状形成第一区域,可以进一步促进上述使附着至表面的污染物从第一区域移动至第二区域的效果。
65、图6和图7为示意性示出根据本公开内容的一个实施方案的设置有防污染表面的制品中的防污染表面的截面的图像。
66、参照图6和图7,在根据本公开内容的一个实施方案的具有防污染表面的制品中,可以确定基底100、形成为凹形或凸形的第一区域200、和第二区域300。
67、在附图中,形成为凹形或凸形的第一区域以弧形的形式示出,但本公开内容不必限于此。第一区域可以具有呈各种曲线或多边形的形式的凹形或凸形截面。
68、根据本公开内容的一个实施方案,润滑层的厚度可以为约0.1μm至200μm、或者约0.1μm或更大、约0.5μm或更大、或者约1μm或更大,且约200μm或更小、约150μm或更小、或者约100μm或更小。
69、当厚度太薄时,可能出现耐久性和润滑效果劣化的问题,而当厚度太厚时,可能出现诸如润滑层中的裂纹或润滑流体过度流动的问题。
70、此外,润滑层可以包括疏水性无机固化层、形成在疏水性无机固化层上的氟-硅烷固化层、和形成在氟-硅烷固化层上的氟油层。
71、在本文中,根据氟-硅烷固化层和氟油层的构成材料的特性,氟-硅烷固化层和氟油层可以通过层之间的边界而清楚地区分开,或者由于层之间的边界不清楚而可以不分成层。
72、疏水性无机固化层可以通过使用于形成疏水性无机固化层的涂覆溶液(在下文中,称为第一涂覆溶液)固化来形成。
73、根据本公开内容的一个实例,疏水性无机固化层可以包含烷基-三烷氧基硅烷和四烷氧基硅烷的固化产物,以及第一涂覆溶液可以包含烷基-三烷氧基硅烷和四烷氧基硅烷。
74、根据本公开内容的一个实施方案,烷基-三烷氧基硅烷可以为由以下化学式1表示的化合物。
75、[化学式1]
76、r11-si(r12)(r13)(r14)
77、在化学式1中,r11为具有1至5个碳原子的烷基,以及r12至r14各自独立地为具有1至5个碳原子的烷氧基。
78、更具体地,r11可以为甲基、乙基、丙基、丁基或戊基,并且可以为直链或支链的。
79、r12至r14可以各自独立地为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基,并且可以为直链或支链的。
80、具体地,烷基-三烷氧基硅烷可以为例如选自以下中的至少一者:甲基-三甲氧基硅烷、甲基-三乙氧基硅烷、甲基-三丙氧基硅烷、甲基-三丁氧基硅烷、甲基-三戊氧基硅烷、乙基-三甲氧基硅烷、乙基-三乙氧基硅烷、乙基-三丙氧基硅烷、乙基-三丁氧基硅烷、乙基-三戊氧基硅烷、丙基-三甲氧基硅烷、丙基-三乙氧基硅烷、丙基-三丙氧基硅烷、丙基-三丁氧基硅烷、丙基-三戊氧基硅烷、丁基-三甲氧基硅烷、丁基-三乙氧基硅烷、丁基-三丙氧基硅烷、丁基-三丁氧基硅烷、丁基-三戊氧基硅烷、戊基-三甲氧基硅烷、戊基-三乙氧基硅烷、戊基-三丙氧基硅烷、戊基-三丁氧基硅烷、和戊基-三戊氧基硅烷。
81、上述烷基-三烷氧基硅烷为组合物中通过溶胶-凝胶反应构成无机涂覆膜的主要网络的组分。此时,烷基可以提高网络结构的柔性并减轻硅烷醇之间或硅烷醇与基底表面之间反应时产生的应力。当仅使用烷基硅烷时,参与反应的硅烷醇的数量少,这不利于在随后的氟涂覆期间降低表面能,以及当仅使用烷氧基硅烷时,无法获得上述应力减轻效果。
82、根据本公开内容的一个实施方案,四烷氧基硅烷可以为由以下化学式2表示的化合物。
83、[化学式2]
84、si(r21)(r22)(r23)(r24)
85、在化学式2中,r21至r24各自独立地为具有1至5个碳原子的烷氧基。
86、更具体地,r21至r24可以各自独立地为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基,并且可以为直链或支链的。
87、具体地,四烷氧基硅烷可以为例如选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷和四戊氧基硅烷中的至少一者。
88、如上所述的四烷氧基硅烷可以增加可以参与组合物中上述硅烷醇之间或硅烷醇与基底表面之间的反应的硅烷醇基团,并且这有助于通过增加随后过程中与氟硅烷的反应性来实现具有低表面能的表面。
89、当过量使用四烷氧基硅烷时,硅烷醇之间的反应可能过度进行,从而在整个网络中引起强烈收缩,这可能导致裂纹或粘合性差的问题。
90、因此,当以适当比率使用烷基-三烷氧基硅烷和四烷氧基硅烷时,可以防止在整个涂层网络中出现裂纹的问题,并且可以在表面上提供适当量的硅烷醇反应性基团。
91、此外,还可以在第一涂覆溶液中使用有机酸。
92、根据本公开内容的一个实施方案,有机酸可以为具有1至5个碳原子的羧酸。
93、具体地,有机酸可以为例如选自甲酸、乙酸和丙酸中的至少一者。
94、以上有机酸用作催化剂来促进组合物中硅烷基团的水解,并且可以在决定整体网络结构方面起作用。在具有低ph的酸性条件下,水解速率优于缩合反应速率,因此硅烷的键形成线性结构。另一方面,在碱性条件下,缩合反应速率更快,从而形成颗粒状结构。也可以使用无机酸例如盐酸而不是有机酸,但有机酸在控制凝胶时间方面可以是更加有益的。
95、此外,基于100重量份的烷基-三烷氧基硅烷,第一涂覆溶液可以包含约1重量份至50重量份的四烷氧基硅烷。
96、当使用四烷氧基硅烷太少时,与氟硅烷反应的硅烷醇数量太少,从而使得难以将表面能降低至适当的程度。当使用四烷氧基硅烷太多时,作用于整个涂层网络上的应力由于硅烷醇的过度反应而增加,这可能在涂层中引起裂纹或者引起涂层的粘合性降低的问题。
97、此外,基于100重量份的烷基-三烷氧基硅烷,第一涂覆溶液可以包含约1重量份至10重量份的有机酸。
98、当包含有机酸太少时,水解速率降低,从而使得难以获得适当的线性结构网络,这可能引起涂覆膜的物理特性降低的问题。当包含太多时,由于凝胶时间减少而变得难以控制反应,以及存在过量的未参与网络的有机酸,这可能引起涂覆膜的机械特性降低的问题。
99、第一涂覆溶液的ph可以为约7或更小、约5或更小、或者约3或更小,且约1或更大、或者约2或更大。
100、ph可以影响水解速率和缩合反应速率,并且这两种反应速率的差异决定涂覆膜的结构。此外,其影响所制备的涂覆溶液的储存稳定性。
101、从这个观点来看,在具有以上范围内的ph的酸性条件下可以获得稳定的无机涂覆膜。
102、除了上述组分之外,第一涂覆溶液还可以包含有机溶剂。这样的有机溶剂可以具体地包括醇或醚,并且有机溶剂的量可以考虑涂覆和涂覆之后的干燥来适当地选择。
103、此外,疏水性无机固化层的厚度可以为约0.05μm至20μm、约0.05μm或更大、或者约0.1μm或更大,且20μm或更小、约15μm或更小、或者约10μm或更小。当疏水性无机固化层的厚度太薄时,诸如涂层硬度的物理特性可能降低,而当疏水性无机固化层的厚度太厚时,可能存在涂层开裂或剥离的问题。
104、此外,氟-硅烷固化层可以通过使用于形成氟-硅烷固化层的涂覆溶液(在下文中,称为第二涂覆溶液)固化来形成。
105、根据本公开内容的另一个实施方案,氟-硅烷固化层可以包含氟聚醚硅烷的固化产物。
106、根据本公开内容的一个实施方案中,氟聚醚硅烷可以为包含由以下化学式3-1至3-4表示的部分的化合物。
107、[化学式3-1]
108、cf3-
109、[化学式3-2]
110、-cf2-cf2-o-
111、[化学式3-3]
112、-cf2-cf2-cf2-o-
113、[化学式3-4]
114、-si(r31)(r32)(r33)
115、在化学式3-4中,r31至r33各自独立地为具有1至5个碳原子的烷氧基。
116、上述氟聚醚硅烷为具有在一端的氟碳、在另一端的烷氧基硅烷基和在中间的氟乙氧基或氟丙氧基的化合物。其可以通过与第一涂层直接形成共价键来形成硬涂层,并且由于大量氟链而可以极大地降低涂层的表面能。
117、在第二涂覆溶液中,氟聚醚硅烷可以与基于烷氧基氟烷基的溶剂一起使用。
118、本文使用的基于烷氧基氟烷基的溶剂可以为由以下化学式4表示的醚化合物。
119、cf3-(cf2)n-o-(ch2)m-ch3
120、在该化学式中,n和m可以各自独立地为1至5的整数。
121、在该醚化合物中,未经氟取代的烷基与氧的一侧连接,以及其中所有氢原子均被氟替代的烷基与氧的另一侧连接。
122、这样的醚化合物在与上述氟聚醚硅烷化合物的相容性方面是优异的,并且可以使氟聚醚硅烷化合物均匀地分散在第二涂覆溶液中。
123、此外,氟油层可以通过施加用于形成氟油层的涂覆溶液(在下文中,称为第三涂覆溶液)来形成。
124、根据本公开内容的一个实施方案中,氟油层可以包含氟化聚醚油。
125、此外,氟化聚醚油可以为包含由以下化学式4-1至4-3表示的基团的化合物。
126、[化学式4-1]
127、cf3-
128、[化学式4-2]
129、-cf2-cf2-o-
130、[化学式4-3]
131、-cf2-cf2-cf2-o-。
132、上述聚醚油为一种包含在两端的cf3和在内部的全氟亚烷基氧化物重复单元的全氟聚醚,并且在提供润滑效果的同时可以通过保持与氟-硅烷固化层的优异键合来实现防污染性能。
133、当将第三涂覆溶液施加在设置有氟硅烷固化层的金属表面上时,涂覆厚度可以为约0.1μm至约100μm。
134、当厚度太薄时,润滑效果可能降低,而当厚度太厚时,润滑剂可能在表面流动。
135、此外,氟-硅烷固化层和氟油层的厚度的总和可以为约0.1μm至约200μm、约0.1μm或更大、约0.5μm或更大、或者约1μm或更大,且约200μm或更小、约150μm或更小、或者约100μm或更小。
136、当氟硅烷固化层的固化厚度太薄时,涂层不适当地形成,以及表面的氟含量可能是低的,从而使得不可能保持适当的低表面能。当氟硅烷固化层的固化厚度太厚时,聚合物硅烷可能团集在一起,这可能引起诸如涂层不均匀和经济效率降低的问题。
137、另外地,防粘附涂层可以包含经固化的聚二烷基硅氧烷和硅油。
138、在这种情况下,硅油可以被限制在聚二烷基硅氧烷交联聚合物内,这可以表明涂层的优异防粘附性能和优异耐久性。此外,涂层表面保持固体,不光滑,并且有机硅组分不会流出到表面。
139、防粘附涂层可以由包含第一液体和第二液体的双组分涂覆溶液形成,所述第一液体包含在两端具有烯键式不饱和基团的聚二烷基硅氧烷、有机溶剂和硅油,所述第二液体包含交联剂。
140、聚二烷基硅氧烷可以为由以下化学式5表示的化合物。
141、[化学式5]
142、
143、在化学式5中,
144、n为硅氧烷重复单元的重复数,并且为10至1,000的整数,
145、r1和r8各自独立地为氢或具有1至5个碳原子的烷基,以及
146、r2至r7各自独立地为具有1至5个碳原子的烷基。
147、n可以为约10或更大、约30或更大、或者约50或更大,且1000或更小、约500或更小、约300或更小、或者约100或更小。
148、在两端具有烯键式不饱和基团的聚二烷基硅氧烷单体为一种类型的长链单体,并且可以与其他单体组分聚合。
149、当使用这样的聚二烷基硅氧烷单体和交联剂形成涂层并进行聚合时,通过聚二烷基硅氧烷单体和交联剂形成交联键,从而通过二烷基硅氧烷单元的链形成网络结构。
150、特别地,如上所述的聚二烷基硅氧烷单体具有与硅油几乎相同的化学特性从而实现防粘附性能,并且与硅油具有优异的相容性。因此,硅油可以很好地被聚二烷基硅氧烷捕获在网络结构中。
151、即,当使用根据本公开内容的一个方面的涂覆组合物形成涂层时,硅油组分被聚二烷基硅氧烷单体和交联剂捕获在交联网络中,从而实现防粘附效果。此外,硅油可以不流出到交联网络的外面。
152、此外,如上所述的聚二烷基硅氧烷单体在交联聚合之后具有非常强的键合强度,并且在形成涂层时可以大大改善涂层的耐久性。
153、此外,聚二烷基硅氧烷单体中的硅氧烷重复单元的数量决定聚二烷基硅氧烷链的长度,并最终与交联聚合之后的交联网络结构中的空隙的大小相关。此外,空隙的大小与硅油是否从交联网络中流出直接相关。
154、在这方面中,n可以为约10或更大、约30或更大、或者约50或更大,且1000或更小、约500或更小、约300或更小、或者约100或更小。然而,本公开内容不必限于此,以及n值与一起使用的硅油的分子大小更加相关。
155、此时,聚二烷基硅氧烷组分:硅油的重量比优选为约1:5至约5:1、约1:5至约3.5:1、或1:3.5至2.5:1。
156、当在以上范围之外包含太多硅油时,由组合物形成的防粘附涂层的机械特性可能降低,并且用于形成涂层的固化可能进行缓慢。此外,当包含太少硅油时,可能出现防粘附性能劣化的问题。
157、此外,有机溶剂可以包括选自甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、2-丁醇、二甲苯和甲苯中的至少一者。
158、溶剂用于使硅油均匀地分散,并且本公开内容不必限于此。可以在酮、醇、乙酸酯和芳族化合物中适当选择在硅油中具有高溶解度的溶剂并使用。
159、根据本公开内容的一个实施方案,硅油的粘度可以为500cst或更小、或者1cst或更大且小于500cst。下限可以为约1cst或更大、约5cst或更大、或者约7cst或更大,以及上限可以小于约500cst、为约400cst或更小、约300cst或更小、或者约150cst或更小。
160、当硅油的粘度太低时,实现防粘附效果所需的油的量增加,这可能降低对被粘物的粘合性并引起涂层剥离。当硅油的粘度太高时,油可能在涂覆期间流出到表面,从而引起被油污染。
161、此外,可以期望使用重均分子量为约1,000至约10,000、或约1,000至约5,000的硅油。
162、如在硅油的粘度低的情况下,当硅油的分子量太低时,油含量增加以实现防粘附效果,并且这可能引起诸如在评估耐热性时由于对基底的粘合性差而引起涂层剥离的问题。如在硅油的粘度太高的情况下,当硅油的分子量太高时,油可能在涂覆期间流出到表面并引起被油污染。
163、根据本公开内容的一个实施方案,第一液体可以优选地还包含挥发性支链硅氧烷化合物。
164、这种挥发性支链硅氧烷可以改善硅油、具有烯键式不饱和基团的聚二烷基硅氧烷和其他类似化合物的分散性,从而改善形成涂层时的涂覆特性。此外,挥发性支链硅氧烷可以在施加之后挥发并从涂层中除去。
165、这样的化合物的实例包括四(三烷基甲硅烷氧基)硅烷化合物,其中烷基可以为具有1至4个碳原子的直链或支链烷基。
166、更具体地,挥发性支链硅氧烷化合物可以包括四(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、四(三乙基甲硅烷氧基)硅烷、四(三丙基甲硅烷氧基)硅烷、四(三异丙基甲硅烷氧基)硅烷、四(三丁基甲硅烷氧基)硅烷、四(三异丁基甲硅烷氧基)硅烷等。
167、另外地,交联剂可以包括含有三个或更多个烯键式不饱和基团的硅氧烷化合物。
168、具体地,交联剂可以为其中硅氧烷重复单元如下连接的环状硅氧烷。
169、
170、在以上化学式中,n可以为3或更大且10或更小、或者3至7或更小,以及
171、r1和r2各自独立地为具有1至5个碳原子的烷基、或含有烯键式不饱和基团的具有2至5个碳原子的烯烃,并且r1和r2中的至少一者为含有烯键式不饱和基团的具有2至5个碳原子的烯烃。
172、在根据本公开内容的一个实施方案的涂覆组合物中,在两端具有烯键式不饱和基团的聚二烷基硅氧烷可以在交联剂周围聚合以形成网状交联网络。
173、根据本公开内容的另一个实施方案,第一液体和第二液体可以各自独立地还包含经烯键式不饱和基团表面改性的二氧化硅。
174、具体地,经烯键式不饱和基团表面改性的二氧化硅化合物可以呈这样的形式:其中烯键式不饱和基团例如乙烯基、具有1至5个碳原子的烷基化乙烯基、或具有1至5个碳原子的二烷基化乙烯基连接在二氧化硅基团表面上的硅烷醇基团的末端。
175、在经烯键式不饱和基团表面改性的二氧化硅化合物中,烯键式不饱和基团在聚合期间连接至上述交联剂和/或在两端具有烯键式不饱和基团的聚二烷基硅氧烷化合物。因此,经烯键式不饱和基团表面改性的二氧化硅化合物也可以在形成网状交联网络方面起作用,特别地,可以改善通过聚合形成的涂层的机械特性和尺寸稳定性。
176、同时,提供了用于形成防污染表面的方法,所述方法包括以下步骤:在基底的表面的一部分上形成包括疏水性无机固化层的第一区域;在基底的表面的除第一区域之外的至少一部分上形成包括防粘附涂层的第二区域;以及在第一区域中形成润滑层。
177、关于形成各个层所需的涂覆溶液的细节参照上文。
178、在施加涂覆溶液时,施加方法没有特别限制,并且可以选择本发明所属技术领域中通常使用的方法,例如用工具例如刷直接施加,在适当调节粘度之后喷洒,或使用棒进行涂覆。
179、在施加之后,可以在室温下进行干燥约10分钟至约1小时。这些干燥条件可以根据一起使用的溶剂的类型和量而改变。
180、在干燥之后,可以在约100℃至约150℃的温度下进行固化约30分钟至约2小时。
181、有益效果
182、根据本公开内容的一个实施方案,可以有效地防止污染物附着至制品的表面。
1.一种具有防污染表面的制品,所述防污染表面包括:
2.根据权利要求1所述的具有防污染表面的制品,
3.根据权利要求1所述的具有防污染表面的制品,
4.根据权利要求1所述的具有防污染表面的制品,
5.根据权利要求1所述的具有防污染表面的制品,
6.根据权利要求1所述的具有防污染表面的制品,
7.根据权利要求1所述的具有防污染表面的制品,
8.根据权利要求1所述的具有防污染表面的制品,
9.根据权利要求1所述的具有防污染表面的制品,
10.根据权利要求9所述的具有防污染表面的制品,
11.根据权利要求9所述的具有防污染表面的制品,
12.根据权利要求9所述的具有防污染表面的制品,
13.根据权利要求9所述的具有防污染表面的制品,
14.根据权利要求9所述的具有防污染表面的制品,
15.根据权利要求1所述的具有防污染表面的制品,
16.根据权利要求15所述的具有防污染表面的制品,
17.一种用于形成防污染表面的方法,包括以下步骤: