本发明涉及环氧塑封料，尤其涉及一种环氧塑封料废料的回收方法和应用。
背景技术：
1、环氧塑封料由无机填料、环氧树脂、酚醛树脂以及其他助剂作为原料制备得到。目前许多环氧塑封料由于其不符合客户端应用，以及过了保质期，存储温度温度高，时间长，导致其部分树脂处于一种预固化的状态，使其不能直接回收，再次应用，进而成为废料。
2、由于热固型树脂完全固化之后形成高度交联的三维网络结构，在大多数的三维网络结构中，想要打破共价键的能量较高，致使其回收具有一定的挑战性。目前针对废料的回收方法包括：热解回收、溶解回收和机械回收。然而，这些方法都不是理想的回收方法，浪费资源，也会将回收产生毒物质带入环境，造成严重的环境污染。因此需要提供一种环氧塑封料废料回收合理且无污染方法。
3、专利技术文献cn111471214a提供一种废料回收的方法，主要是一定温度以及压力条件下，利用超临界溶剂解离交联方法从环氧塑封料废料中除去树脂，提取二氧化硅。该方法导致溶剂无法回收，污染环境，且操作较为复杂。
技术实现思路
1、针对于交联密度较低的半固化/部分固化的环氧塑封料废料，本发明提出一种环氧塑封料废料的回收方法和应用，以将其作为填料应用于环氧塑封料。
2、基于上述目的，本发明提供了一种环氧塑封料废料的回收方法，包括以下步骤：
3、(1)通过固化剂将环氧塑封料废料固化，得到固化环氧塑封料废料；
4、(2)将固化环氧塑封料废料粉碎，得到固化环氧塑封料废料粉末；
5、(3)将固化环氧塑封料废料粉末进行表面预处理，得到环氧塑封料废料的再生料。
6、优选的，所述固化剂为氨基固化剂。
7、优选的，所述氨基固化剂为芳香胺类，脂肪胺类，聚酰胺类、脂环族胺类、聚醚胺类、咪唑类中的一种。
8、更优选的，所述氨基固化剂为芳香胺类固化剂。
9、优选的，所述芳香胺类固化剂为二氨基二苯砜。
10、优选的，所述步骤(1)中通过固化剂将环氧塑封料废料固化的方法为：将环氧塑封料废料粉碎，粉碎粒径d50为125μm，在110-130℃温度下，加入2％-5％环氧塑封料废料重量的氨基固化剂，反应时间为4-6h，得到固化环氧塑封料废料。
11、优选的，所述步骤(3)中固化环氧塑封料废料粉末的粒径分布d50分别为35-45μm、10-15μm和2-5μm。
12、优选的，所述表面预处理的方法为：将固化环氧塑封料废料粉末在100-120℃下干燥5h，然后在1000rpm的转速下预热至140℃，提高搅拌转速为2000-3000rpm，喷洒硅烷偶联剂，5-6h后，冷却到室温。
13、优选的，所述偶联剂为烷基硅烷、氨基硅烷、苯基硅烷、巯基硅烷、环氧基硅烷、硅酸脂中的一种。
14、更优选的，所述偶联剂为环氧基硅烷。
15、进一步的，本发明还提供了一种环氧塑封料废料的回收方法的应用，其特征在于，所述环氧塑封料废料的再生料作为填料应用于环氧塑封料。
16、优选的，所述环氧塑封料按重量份数由环氧树脂6-12份，酚醛树脂2-8份，无机填料70-85份，环氧塑封料废料的再生料1-15份和其他助剂1-3份制备得到。
17、优选的，所述环氧树脂为多官能基环氧树脂、苯酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、脂肪族类环氧树脂、多芳香族类环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂中的一种或多种以上的混合物。
18、优选的，所述酚醛树脂为多官能基酚醛树脂、联苯类酚醛树脂、联苯苯酚类酚醛树脂、线性酚醛树脂、苯酚芳烷基酚醛树脂中的一种或多种以上的混合物。
19、更优选的，所述酚醛树脂为线性酚醛树脂。
20、优选的，所述无机填料为二氧化硅。
21、优选的，所述助剂为促进剂、偶联剂、密着剂、应力缓释剂、阻燃剂、炭黑中的一种或多种以上的混合物。
22、本发明的有益效果：
23、(1)本发明采用的氨基固化剂对废料进行再固化，与苯酚类固化剂相比，氨基固化剂由于有氨基的存在，致使其不仅有固化效果，还有促进其固化的效应。
24、(2)本发明进一步采用二氨基二苯砜(dds)作为固化剂，dds分子中含有较为稳定的苯环结构，使得固化物具有较高的耐热性以及耐水性，此外，二氨基二苯砜中含有so2-极性基团，极性基团的引入使得固化体系的分子结构堆叠更加紧密，具有更大的物理密度。对于非键能，dds的范德华能偏负，而dds的静电能偏正，说明dds体系具有较高的堆积密度。
25、(3)此外，分子空间构型是影响固化体系自由体积的另一个因素，如dds体系中两个苯环之间的二面角较大，使得分子空间构型较大，进而使得固化体系自由体积较大，使得固化体系中分子链段运动较易，使得废料中有机物再次利用时较容易分散在基体体系中。
26、(4)本发明将废料粉碎不同粒径大小的颗粒，按照一定比例进行添加，以提高废料在基体中分散的同时，防止因其颗粒较小，使废料在基体中产生团聚现象，同时，对粉碎之后的废料颗粒进行预处理，主要益处在于提高废料在基体中的分散性。
1.一种环氧塑封料废料的回收方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的环氧塑封料废料的回收方法，其特征在于，所述固化剂为氨基固化剂。
3.根据权利要求2所述的环氧塑封料废料的回收方法，其特征在于，所述氨基固化剂为芳香胺类固化剂；所述芳香胺类固化剂为二氨基二苯砜。
4.根据权利要求1所述的环氧塑封料废料的回收方法，其特征在于，所述步骤(1)中通过固化剂将环氧塑封料废料固化的方法为：将环氧塑封料废料粉碎，粉碎粒径d50为125μm，在110-130℃温度下，加入2％-5％环氧塑封料废料重量的氨基固化剂，反应时间为4-6h，得到固化环氧塑封料废料。
5.根据权利要求1所述的环氧塑封料废料的回收方法，其特征在于，所述步骤(3)中环氧塑封料废料的再生料的粒径分布d50分别为35-45μm、10-15μm和2-5μm。
6.根据权利要求1所述的环氧塑封料废料的回收方法，其特征在于，所述表面预处理的方法为：将固化环氧塑封料废料粉末在100-120℃下干燥5h，然后在1000rpm的转速下预热至140℃，提高搅拌转速为2000-3000rpm，喷洒硅烷偶联剂，5-6h后，冷却到室温。
7.根据权利要求6所述的环氧塑封料废料的回收方法，其特征在于，所述偶联剂为烷基硅烷、氨基硅烷、苯基硅烷、巯基硅烷、环氧基硅烷、硅酸脂中的一种。
8.根据权利要求6所述的环氧塑封料废料的回收方法，其特征在于，所述偶联剂为环氧基硅烷。
9.一种根据权利要求1-8任一项所述的环氧塑封料废料的回收方法的应用，其特征在于，所述环氧塑封料废料的再生料作为填料应用于环氧塑封料。
10.根据权利要求9所述的环氧塑封料废料的回收方法的应用，其特征在于，所述环氧塑封料按重量份数由环氧树脂6-12份，酚醛树脂2-8份，无机填料70-85份，环氧塑封料废料的再生料1-15份和其他助剂1-3份制备得到。
