本发明属于有机磷类无卤阻燃剂的，具体涉及到一种绿色高效合成阻燃剂ddps的方法。
背景技术：
1、随着中国、欧盟、美国、日本等多个国家已对装饰织物、家居用品、劳动防护、纺织服装的阻燃性能进行了立法或强制标准制定，以及人们对安全的重视程度和阻燃意识的提高，为阻燃纺织品的研发和生产提供了强大推力。
2、ddps作为一种无卤磷系阻燃剂，符合阻燃剂未来的发展趋势，具有在酸性、碱性、氧化、还原等条件下高度稳定，对粘胶纤维生产加工影响小，阻燃效果好，添加量少、耐多次水洗等特点；主要用于粘胶纤维的阻燃，被广泛用于军队、消防等需要衣物阻燃的场景。随着ddps市场需求量的增加，其未来发展前景可观。
3、ddps传统工艺合成路线中，一是常使用有机碱（如三乙胺、吡啶、n,n-二异丙基乙胺等）来脱除反应中的副产物hcl，尽可能的提高反应收率，如专利申请号1：cn200980141484.9、申请号2： cn201010276872.2、申请号3：cn202211510888.4等中公开的，但是在工业化生产中，三乙胺、吡啶等往往气味大、毒性强，对操作人员和环境的影响大，且在后处理过程中，因除盐废水量大，三乙胺和吡啶的回收难度大、不彻底、成本高、危废多，安全环保压力大，企业的成本增高。二是使用无机碱（如氧化钙、氢氧化钠等）来脱除反应中的副产物hcl，如申请号4：cn202210437393.7等中公开的，缚酸剂绿色环保，但原材料遇水反应，往往导致反应的总收率偏低。三是使用气体（如氮气、氨气等）来脱除反应中的副产物hcl，如申请号5：cn202210499667.5、申请号6：cn202310374932.1等中公开的，该方法绿色高效，但耗气量大，反应时间延长，反应温度检测不精准，工业上少见应用。
4、以路易斯酸为催化剂、负压脱hcl的方式，一锅法合成ddps的方法，目前少见有文献报道。本发明在合成过程中，通过负压脱除反应中的hcl气体、路易斯酸提高反应速率、调节温度实现最大收率的方法，一锅法绿色高效的合成阻燃剂ddps，具有绿色环保、成本低廉、收率高、副产盐酸品质好可外售，无废水和固废的优点。
技术实现思路
1、鉴于现有技术存在的问题，为了解决现有技术的以上缺陷，本发明提供了提出了一种绿色高效合成阻燃剂ddps的方法，该方法避免了有机碱气味大、无机碱收率低、气体用量大的问题，工艺路线更加绿色环保，产品品质好、收率高、成本低、单釜产能高、反应时间短，操作步骤简单，安全环保压力小，不产生含三乙胺盐废水等特点，易于工业化大规模生产，设备投资小，副产盐酸品质好且能外售，具有很好的工业化前景。
2、本发明技术方案如下：
3、一种绿色高效合成阻燃剂ddps的方法，所述方法反应路径如下：
4、，
5、具体包括以下步骤：
6、（1）称取新戊二醇和催化剂a于反应釜中，加入有机溶剂，搅拌，通冷凝水，开引风机，调节釜内真空度稳定后，开始加热升温，然后滴加三氯硫磷，滴加完毕后，再次调节釜内真空度进行保温反应，反应结束，即可得中间体ddsp溶液；
7、（2）往中间体ddsp溶液中，滴加水溶液和催化剂b，滴加完毕后，开始加热升温，保温反应，反应结束后，离心得到ddps粗产品；
8、（3）对ddps粗产品醇洗、离心、烘干得ddps产品。
9、优选地，所述步骤（1）中，新戊二醇与三氯硫磷的摩尔比为（0.8-1.2）：1，优选1.05：1。
10、优选地，所述步骤（1）中，催化剂a为无水氯化铝、氯化锌、氯化镁或四氯化钛中。
11、优选地，所述步骤（1）中，有机溶剂为二氯乙烷、二甲苯、甲基环己烷、二氧六环中的任意一种，优选二甲苯。
12、优选地，所述步骤（1）中，真空度为5-100kpa，优选20-80kpa。
13、优选地，所述步骤（1）中，通冷凝水过程中，一级冷凝水的温度为0-20℃，优选5-10℃；二级冷凝水的温度为-5 ~ -20℃，优选-10~ -15℃。优选地，所述步骤（1）中，反应温度为50-80℃，优选60-70℃；反应时间为1-3h，优选2h。
14、优选地，所述步骤（2）中，ddsp与h2o的摩尔比为1：（0.4-0.6），优选1：0.5。
15、优选地，所述步骤（2）中，催化剂b为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、4-二甲氨基吡啶中的任意一种。
16、优选地，所述步骤（2）中，反应温度为70-100℃，优选80-90℃；反应时间为4-8h，优选5h。
17、本发明具有以下有益效果：
18、1、以上所述一种绿色高效合成阻燃剂ddps的方法，通过反应中负压脱hcl和催化提高反应效率相结合，第一步和第二步反应完全不使用缚酸剂，不产生废水和固废，hcl副产成盐酸溶液，合成路线绿色高效，产品品质好、纯度高、收率高。
19、2、通过一锅法合成ddps，第一步和第二步反应时间缩短，后处理无需水洗除盐，工艺简单可控，反应时间更短，单釜产能高。
20、3、溶剂用量少，不用进行提纯、除杂、除水等后处理工序，可直接循环套用，成本更低，是一种绿色、高效、经济的方法。
1.一种绿色高效合成阻燃剂ddps的方法，其特征在于，所述方法反应路径如下：
2.根据权利要求1所述绿色高效合成阻燃剂ddps的方法，其特征在于，所述步骤（1）中，新戊二醇与三氯硫磷的摩尔比为（0.8-1.2）：1，优选1.05：1。
3.根据权利要求1所述绿色高效合成阻燃剂ddps的方法，其特征在于，所述步骤（1）中，催化剂a为无水氯化铝、氯化锌、氯化镁或四氯化钛中。
4.根据权利要求1所述绿色高效合成阻燃剂ddps的方法，其特征在于，所述步骤（1）中，有机溶剂为二氯乙烷、二甲苯、甲基环己烷、二氧六环中的任意一种，优选二甲苯。
5.根据权利要求1所述绿色高效合成阻燃剂ddps的方法，其特征在于，所述步骤（1）中，真空度为5-100kpa，优选20-80kpa。
6.根据权利要求1所述绿色高效合成阻燃剂ddps的方法，其特征在于，所述步骤（1）中，通冷凝水过程中，一级冷凝水的温度为0-20℃，优选5-10℃；二级冷凝水的温度为-5 ~ -20℃，优选-10~ -15℃。
7.根据权利要求1所述绿色高效合成阻燃剂ddps的方法，其特征在于，所述步骤（1）中，反应温度为50-80℃，优选60-70℃；反应时间为1-3h，优选2h。
8.根据权利要求1所述绿色高效合成阻燃剂ddps的方法，其特征在于，所述步骤（2）中，ddsp与h2o的摩尔比为1：（0.4-0.6），优选1：0.5。
9.根据权利要求1所述绿色高效合成阻燃剂ddps的方法，其特征在于，所述步骤（2）中，催化剂b为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、4-二甲氨基吡啶中的任意一种。
10.根据权利要求1所述绿色高效合成阻燃剂ddps的方法，其特征在于，所述步骤（2）中，反应温度为70-100℃，优选80-90℃；反应时间为4-8h，优选5h。
