本发明涉及一种接触镜及硅水胶接触镜，尤其涉及一种经过表面处理的接触镜及硅水胶接触镜。
背景技术：
1、软性接触镜(soft contact lens)材料从1960年代开始引入，由于材料柔软解决了原本硬式接触镜(rgp lens)在配戴上常有的不舒适感，原本不适应硬式接触镜的使用者可以转为使用软性接触镜，软性接触镜因此成为现今接触镜使用者的主要选择。
2、然而，软性接触镜传统所使用材料(主成分为hema，一般被称为水胶材料)透氧量较低，一般dk(透氧量)仅有8-20，这导致消费者(或称使用者；接触镜使用者)在一天的配戴尾声时(配戴超过10小时)常有眼睛因缺氧导致眼球出现血丝及相应的不舒适问题，接触镜材料的研发发展主轴因此转向寻求高透氧材料。2000年左右市场上开始出现含有硅成分的软性接触镜产品，即材料为硅水胶材料的接触镜产品，一般被称为硅水胶接触镜。相对于传统水胶材料，硅水胶材料有较高的透氧量，可以解决角膜缺氧等问题。
3、硅水胶接触镜中主要的技术门槛在于如何让镜片有足够的亲水性，以避免硅成分的疏水性引起配戴上的不舒服感，业界一般以接触角来对镜片表面的亲水性进行判断。业界最早开发出以等离子体(plasma)技术对镜片进行表面处理，如专利文献us20030039748、us5760100。然而这种技术需要繁复的工艺处理过程，镜片生产成本较高。另外亦有于配方中添加聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidone，pvp)作为内部湿润剂，如专利文献us6367929、us6943203、us7052131、us7249848、us7473738、us7473738、us7691916，这种方法避开了等离子体表面处理的复杂工艺处理过程，然而在镜片配方会有诸多限制。除了上述两种技术，也有研究者开发出不需进行等离子体表面处理、并且不需要额外添加pvp作为内部湿润剂(internal wetting agent)的配方技术，如专利文献us7750079、us8129442、us8231218、us8476337、ep195584，而这类配方技术需要特定的含硅单体、特定的亲水性单体、以及特定的填充剂(diluents)组合来达成其想要的镜片性质，并且通常需要搭配特定的模子材料来进行接触镜生产，这些限制使产品生产成本优化受到局限。
4、因此，设计一套可以做出符合消费者需求适合长时间配戴，并且便于大量、高品质又有成本竞争力的接触镜是有必要的。
技术实现思路
1、本发明提供了一种适合消费者长时间配戴的接触镜，且便于大量生产的接触镜。
2、本发明另提供一种适合消费者长时间配戴的硅水胶接触镜，且便于大量生产的硅水胶接触镜。
3、为达上述优点，本发明一实施例提供一种接触镜含有至少一种含硅单体，且接触镜表面包含聚丙烯酸及/或聚丙烯酸钠。其中，聚丙烯酸及/或聚丙烯酸钠的分子量较佳的大于100kda，更佳的大于200kda，更佳的大于450kda。
4、为达上述优点，本发明另一实施例提供一种硅水胶接触镜，包括第一含硅单体、第二含硅单体、第一亲水性单体、第二亲水性单体和含硅交联剂。且硅水胶接触镜表面包含聚丙烯酸及/或聚丙烯酸钠。其中，聚丙烯酸及/或聚丙烯酸钠的分子量较佳的大于100kda，更佳的大于200kda，更佳的大于450kda。
5、上述的第一含硅单体含有以下结构；
6、
7、其中a是以下结构：
8、
9、或以下结构：
10、
11、其中r1是h或ch3或osi(ch3)3，r2是h或ch3或osi(ch3)3，l1是以下结构或其组合：
12、(ch2)n1、(cm1h2m1om2)m3或
13、其中n1是1-5，m1是1-4，m2是0-1，m3是1-4，m4是0-1，m5是1-4，m6是1-4。
14、上述的第二含硅单体含有第一种结构或第二种结构；
15、上述的第一种结构：
16、
17、其中a是0-20；r3是h或ch3或c2h5，r4是h或ch3或osi(ch3)3，r5是h或ch3或osi(ch3)3，l2是以下结构或其组合：
18、(ch2)n6、(cm7h2m7om8)m9、或(ch2)n7nhco(om13cm14h2m14)m15
19、其中n6是1-5，n7是1-5，m7是1-4，m8是0-1，m9是1-4，m10是0-1，m11是1-4，m12是1-4，m13是0-1，m14是1-4，m15是1-4；
20、上述的第二种结构：
21、
22、其中c是0-20；其中r10是h或ch3或c2h5，r11是h或ch3或osi(ch3)3，r12是h或ch3或osi(ch3)3，l5是以下结构或其组合：o或nh；
23、l6是以下结构或其组合：
24、(ch2)n20、(cm34h2m34om35)m36或
25、其中n20是1-5，m34是1-4，m35是0-1，m36是1-4，m37是0-1，m38是1-4，m39是1-4。
26、上述的第一亲水性单体为含有n-乙烯基的亲水性单体，上述的第二亲水性单体不同于第一亲水性单体。
27、上述的第一含硅单体包括甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧烷基)硅烷、3-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、o-(甲基丙烯酰氧基乙基)-3-[双(三甲基硅氧烷)甲基甲硅烷基]丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯的至少其中之一。
28、上述的第二含硅单体包括单甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基硅氧烷、单甲基丙烯酰丙基封端氨基甲酸酯聚二甲基硅氧烷、单-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙氧基)丙基封端单丁基封端聚二甲基硅氧烷的至少其中之一。第二含硅单体的分子量为350-2500，更佳的为500-1500。
29、上述的硅水胶接触镜更包括填充剂，第一含硅单体和第二含硅单体加总含量占硅水胶接触镜扣除填充剂后的重量的15％-60％，更佳地为25％-45％。
30、上述的第一亲水性单体为n-乙烯砒咯烷酮或n-甲基-n-乙烯基乙酰胺。
31、上述的硅水胶接触镜更包括填充剂，第一亲水性单体含量占硅水胶接触镜扣除填充剂后的重量百分比30％-65％，更佳地为35％-55％。
32、上述的第二亲水性单体包括甲基丙烯酸羟乙酯。
33、上述的含硅交联剂包括以下结构：
34、
35、其中b是0-20；r6是h或ch3或c2h5，r7是h或ch3或osi(ch3)3，l3是以下结构或其组合：
36、(ch2)n12、(cm16h2m16om17)m18、或(ch2)n13nhco(om22cm23h2m23)m24
37、其中n12是1-5，n13是1-5，m16是1-4，m17是0-1，m18是1-4，m19是0-1，m20是1-4，m21是1-4，m22是0-1，m23是1-4，m24是1-4；
38、r8是以下结构或其组合：
39、
40、其中r9是h或ch3或c2h5，l4是以下结构或其组合：
41、(ch2)n18、(cm25h2m25om26)m27、或(ch2)n19nhco(om31cm32h2m32)m33
42、其中n18是1-5，n19是1-5，m25是1-4，m26是0-1，m27是1-4，m28是0-1，m29是1-4，m30是1-4，m31是0-1，m32是1-4，m33是1-4。
43、上述的含硅交联剂包括以下结构：
44、
45、其中d是0-20；r13是h或ch3或c2h5，r14是h或ch3或c2h5，l7是以下结构或其组合：o或nh；
46、l8是以下结构或其组合：
47、(ch2)n25、(cm40h2m40om41)m42或
48、其中n25是1-5，m40是1-4，m41是0-1，m42是1-4，m43是0-1，m44是1-4，m45是1-4；
49、r15是以下结构或其组合：
50、
51、其中r16是h或ch3或c2h5，l9是以下结构或其组合：
52、(ch2)n31、(cm46h2m46om47)m48或
53、其中n31是1-5，m46是1-4，m47是0-1，m48是1-4，m49是0-1，m50是1-4，m51是1-4。
54、上述的含硅交联剂包括甲基丙烯酰丙基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰丙基封端氨基甲酸酯聚二甲基硅氧烷、含有聚乙二醇修饰的甲基丙烯酰丙基封端聚二甲基硅氧烷、1，3-双[4-乙烯基氧羰基氧基)丁基]四甲基二硅氧烷、双-3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙氧基丙基聚二甲基硅氧烷的至少其中之一。其中含硅交联剂的分子量介于500-3000。
55、上述的硅水胶接触镜更包括至少一种非含硅交联剂，其中至少一种非含硅交联剂包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的至少其中之一。
56、上述接触镜为硅水胶接触镜，其接触角(contact angle)小于或等于60°，且破水时间(wbut)大于或等于20秒，且经配戴约8小时到10小时后，泪膜破裂时间仍可大于约15秒。
57、本发明实施例的接触镜与硅水胶接触镜，因具有至少一种含硅单体，且接触镜与硅水胶接触镜的表面包含聚丙烯酸及/或聚丙烯酸钠，其中聚丙烯酸及/或聚丙烯酸钠的分子量大于100kda，因此制得的接触镜及硅水胶接触镜具有亲水性佳、适合消费者长时间配戴的优点。
58、为让本发明的上述和其他目的、特征和优点能更明显易懂，下文特举实施例，并配合所附图式，作详细说明如下。
1.一种接触镜，其特征在于，含有至少一种含硅单体，且该接触镜的表面包含聚丙烯酸及/或聚丙烯酸钠，且该聚丙烯酸及/或该聚丙烯酸钠的分子量大于100kda。
2.如权利要求1所述的接触镜，其特征在于，该聚丙烯酸及/或该聚丙烯酸钠的分子量大于200kda。
3.如权利要求1所述的接触镜，其特征在于，该聚丙烯酸及/或该聚丙烯酸钠的分子量大于450kda。
4.如权利要求1所述的接触镜，其特征在于，该至少一种含硅单体包括甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧烷基)硅烷、3-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、o-(甲基丙烯酰氧基乙基)-3-[双(三甲基硅氧烷)甲基甲硅烷基]丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯的至少其中之一。
5.如权利要求4所述的接触镜，其特征在于，该至少一种含硅单体更包括单甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基硅氧烷、单甲基丙烯酰丙基封端氨基甲酸酯聚二甲基硅氧烷、单-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙氧基)丙基封端单丁基封端聚二甲基硅氧烷的至少其中之一。
6.如权利要求1所述的接触镜，其特征在于，该接触镜包括n-乙烯砒咯烷酮或n-甲基-n-乙烯基乙酰胺。
7.如权利要求6所述的接触镜，其特征在于，该接触镜更包括一填充剂，该n-乙烯砒咯烷酮或该n-甲基-n-乙烯基乙酰胺含量占该接触镜扣除该填充剂后的重量百分比30％-65％。
8.如权利要求6所述的接触镜，其特征在于，该接触镜更包括一填充剂，该n-乙烯砒咯烷酮或该n-甲基-n-乙烯基乙酰胺含量占该接触镜扣除该填充剂后的重量百分比35％-55％。
9.如权利要求6所述的接触镜，其特征在于，该接触镜包括甲基丙烯酸羟乙酯。
10.如权利要求5所述的接触镜，其特征在于，该接触镜更包括至少一种含硅交联剂。
11.如权利要求10所述的接触镜，其特征在于，该至少一种含硅交联剂包括甲基丙烯酰丙基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰丙基封端氨基甲酸酯聚二甲基硅氧烷、含有聚乙二醇修饰的甲基丙烯酰丙基封端聚二甲基硅氧烷、1,3-双[4-(乙烯基氧羰基氧基)丁基]四甲基二硅氧烷、双-3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙氧基丙基聚二甲基硅氧烷的至少其中之一。
12.如权利要求10所述的接触镜，其特征在于，该至少一种含硅交联剂的分子量介于500-3000。
13.如权利要求1所述的接触镜，其特征在于，该接触镜更包括至少一种非含硅交联剂。
14.如权利要求13所述的接触镜，其特征在于，该至少一种非含硅交联剂包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的至少其中之一。
15.如权利要求1所述的接触镜，其特征在于，该接触镜的接触角小于或等于60°，且破水时间(wbut)大于或等于20秒。
16.一种硅水胶接触镜，其特征在于，包括一第一含硅单体、一第二含硅单体、一第一亲水性单体、一第二亲水性单体、一含硅交联剂，其中：
17.如权利要求16所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该第一含硅单体包括甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧烷基)硅烷、3-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、o-(甲基丙烯酰氧基乙基)-3-[双(三甲基硅氧烷)甲基甲硅烷基]丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯的至少其中之一。
18.如权利要求16所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该第二含硅单体包括单甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基硅氧烷、单甲基丙烯酰丙基封端氨基甲酸酯聚二甲基硅氧烷、单-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙氧基)丙基封端单丁基封端聚二甲基硅氧烷的至少其中之一。
19.如权利要求18所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该第二含硅单体的分子量为350-2500。
20.如权利要求18所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该第二含硅单体的分子量为500-1500。
21.如权利要求16所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该硅水胶接触镜更包括一填充剂，该第一含硅单体和该第二含硅单体加总含量占该硅水胶接触镜扣除该填充剂后的重量的15％-60％。
22.如权利要求16所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该硅水胶接触镜更包括一填充剂，该第一含硅单体和该第二含硅单体加总含量占该硅水胶接触镜扣除该填充剂后的重量的25％-45％。
23.如权利要求16所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该第一亲水性单体为n-乙烯砒咯烷酮或n-甲基-n-乙烯基乙酰胺。
24.如权利要求23所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该硅水胶接触镜更包括一填充剂，该第一亲水性单体含量占该硅水胶接触镜扣除该填充剂后的重量百分比30％-65％。
25.如权利要求23所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该硅水胶接触镜更包括一填充剂，该第一亲水性单体含量占该硅水胶接触镜扣除该填充剂后的重量百分比35％-55％。
26.如权利要求16所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该第二亲水性单体包括甲基丙烯酸羟乙酯。
27.如权利要求16所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该含硅交联剂包括以下结构：
28.如权利要求16所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该含硅交联剂包括以下结构：
29.如权利要求16所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该含硅交联剂包括甲基丙烯酰丙基封端的聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰丙基封端氨基甲酸酯聚二甲基硅氧烷、含有聚乙二醇修饰的甲基丙烯酰丙基封端聚二甲基硅氧烷、1,3-双[4-乙烯基氧羰基氧基)丁基]四甲基二硅氧烷、双-3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙氧基丙基聚二甲基硅氧烷的至少其中之一。
30.如权利要求29所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该含硅交联剂的分子量介于500-3000。
31.如权利要求16所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该硅水胶接触镜更包括至少一种非含硅交联剂。
32.如权利要求31所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该至少一种非含硅交联剂包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的至少其中之一。
33.如权利要求16所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该聚丙烯酸及/或该聚丙烯酸钠的分子量大于200kda。
34.如权利要求16所述的硅水胶接触镜，其特征在于，该聚丙烯酸及/或该聚丙烯酸钠的分子量大于450kda。
