复合型浮选捕收剂及应用和白钨矿浮选的方法与流程

1.本发明涉及选矿技术领域，尤其是涉及一种复合型浮选捕收剂及应用和白钨矿浮选的方法。


背景技术：

2.与方解石、萤石等含钙矿物共伴生的矽卡岩型白钨矿，因其矿物晶格中含有与脉石矿物相同的ca
2
而难于浮选分离。常用的白钨浮选方法有加温法(彼得洛夫法)和常温法。
3.传统加温法浮选白钨矿的指标较好，但由于操作过程中需要加温和添加大量硅酸钠，还需另设额外的矿浆浓缩设备，工艺复杂，能耗较高。常温法操作简便，不需要对矿浆进行浓缩，但对于原矿钨品位较低、含方解石、萤石较高的白钨矿，浮选指标较差。
4.目前使用较多的白钨浮选捕收剂是脂肪酸(及其皂)类捕收剂和羟肟酸类捕收剂。脂肪酸类捕收剂捕收力强但选择性差，使用时需加入大量硅酸钠以提高药剂的选择性，但是硅酸钠给尾矿的沉降带来极大的困难。羟肟酸类捕收剂选择性好但捕收力弱，使用时需加入pb(no3)2对矿物表面进行活化，同时，pb(no3)2的使用给环境保护带来一定负担。
5.有鉴于此，特提出本发明。


技术实现要素：

6.本发明的目的之一在于提供一种复合型浮选捕收剂，旨在解决现有捕收剂无法兼顾选择性和捕收能力的技术问题。
7.为解决上述技术问题，本发明特采用如下技术方案：
8.本发明的第一方面提供了一种复合型浮选捕收剂，包括螯合捕收剂、油酸类物质、六偏磷酸钠和硅酸钠。
9.可选地，所述螯合捕收剂、所述油酸类物质、所述六偏磷酸钠和所述硅酸钠的重量比为50:5～7.5:2～5:150～200。
10.可选地，所述螯合捕收剂为fe-bha。
11.可选地，所述油酸类物质包括油酸、油酸钠、亚油酸和油酸的皂化物。
12.本发明的第二方面提供了所述的复合型浮选捕收剂在白钨矿浮选中的应用。
13.本发明的第三方面提供了一种白钨矿浮选的方法，使用所述的复合型浮选捕收剂进行浮选，得到白钨精矿。
14.可选地，所述浮选包括粗选、扫选和精选。
15.可选地，在所述粗选过程中，所述复合型浮选捕收剂的添加量为500-1000g/t。
16.可选地，在所述扫选过程中，所述复合型浮选捕收剂的添加量为50-300g/t。
17.可选地，在所述精选过程中，所述复合型浮选捕收剂的添加量为20-150g/t。
18.可选地，所述浮选包括至少一次的扫选和至少一次的精选。
19.与现有技术相比，本发明至少具有如下有益效果：
20.本发明提供的复合型浮选捕收剂，其中螯合捕收剂的选择性好而捕收能力弱，加
入油酸类物质后，使复合型浮选捕收剂在保证选择性的同时，整体捕收力有所提高。六偏磷酸钠和硅酸钠作为抑制剂：六偏磷酸钠不易造成尾矿水的沉降困难，但缺点是用量敏感，合适用量不易把握，加入硅酸钠，有助于形成稳定的抑制效果，两者同时使用，降低硅酸钠的使用量。该复合型浮选捕收剂中螯合捕收剂、油酸类物质、六偏磷酸钠和硅酸钠协同配合，提高了药剂的捕收能力，增强了对目标矿物的选择性，满足了目标矿物浮选指标的要求，还减少了浮选中硅酸钠的用量，从而减轻了大量硅酸钠做抑制剂时对浮选尾矿沉降的影响。并且fecl3、油酸类物质和六偏磷酸钠成本低廉，绿色环保。
21.本发明提供的复合型浮选捕收剂在白钨矿浮选中的应用，为白钨矿浮选提供了选择性更好，捕收能力更强的捕收剂，适合大规模推广应用。
22.本发明提供的白钨矿浮选方法降低了白钨矿浮选的药剂成本，减少了硅酸钠对环境的负担，提高了白钨矿浮选的选择性和浮选效果。
附图说明
23.为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
24.图1为实施例5提供的白钨矿的选矿流程图。
具体实施方式
25.为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。通常在此处附图中描述和示出的本发明实施例的组件可以以各种不同的配置来布置和设计。
26.本发明的第一方面提供了一种复合型浮选捕收剂，包括螯合捕收剂、油酸类物质、六偏磷酸钠和硅酸钠。
27.本发明提供的复合型浮选捕收剂，使用了螯合捕收剂、油酸类物质、六偏磷酸钠和硅酸钠协同配合，提高了药剂的捕收能力，增强了对目标矿物的选择性，满足了目标矿物浮选指标的要求，还减少了浮选中硅酸钠的用量，从而减轻了大量硅酸钠做抑制剂时对浮选尾矿沉降的影响。并且fecl3、油酸类物质和六偏磷酸钠成本低廉，绿色环保。
28.可选地，所述螯合捕收剂、所述油酸类物质、所述六偏磷酸钠和所述硅酸钠的重量比为50:5～7.5:2～5:150～200。
29.在本发明的一些实施方式中，所述螯合捕收剂、所述油酸类物质、所述六偏磷酸钠和所述硅酸钠的重量比典型但不限于50:5:2:150、50:7.5:5:200、50:5:2:160、50:5:2:170、50:5:2:180、50:5:2:190或50:6:4:180。
30.可选地，所述螯合捕收剂为fe-bha。
31.所述fe-bha为fecl3与苯甲羟肟酸在水溶液中按照摩尔比1.0～2.0：1的比例进行混合，形成的fe-bha的多相混合物。
32.其中，fe-bha包括下式(1)、式(2)、式(3)中的至少一种。
[0033][0034][0035]
fe-bha以分子-离子共吸附的形式吸附于矿物表面，发生螯合作用，形成稳定的fe-羟肟酸盐，有利于白钨矿的吸附聚集，达到捕收的效果。
[0036]
可选地，所述油酸类物质包括油酸、油酸钠、亚油酸和油酸的皂化物。
[0037]
在本发明的一些实施方式中，所述油酸类物质典型但不限于油酸、油酸钠、亚油酸和油酸的皂化物。
[0038]
本发明的第二方面提供了所述的复合型浮选捕收剂在白钨矿浮选中的应用。
[0039]
本发明提供的复合型浮选捕收剂在白钨矿浮选中的应用，为白钨矿浮选提供了选择性更好，捕收能力更强的捕收剂，适合大规模推广应用。
[0040]
本发明的第三方面提供了一种白钨矿浮选的方法，使用所述的复合型浮选捕收剂进行浮选，得到白钨精矿。
[0041]
本发明提供的白钨矿浮选方法降低了白钨矿浮选的药剂成本，减少了硅酸钠对环境的负担，提高了白钨矿浮选的选择性和浮选效果。
[0042]
在本发明的一些实施方式中，原矿中fe元素和s元素含量较高，还包括在白钨矿粗选前的磁选除铁或脱硫浮选。
[0043]
在本发明的一些实施方式中，还包括在白钨矿粗选前的调浆过程。
[0044]
在本发明的一些实施方式中，调浆后矿浆的ph为8～10。
[0045]
在本发明的一些实施方式中，使用碱性物质进行调浆，碱性物质典型但不限于石灰 碳酸钠的组合、碳酸钠或氢氧化钠。
[0046]
可选地，所述浮选包括粗选、扫选和精选。
[0047]
可选地，所述粗选为一次。
[0048]
可选地，在所述粗选过程中，所述复合型浮选捕收剂的添加量为500-1000g/t。
[0049]
在本发明的一些实施方式中，粗选时复合型浮选捕收剂的添加量典型但不限于500g/t、600g/t、700g/t、800g/t、900g/t或1000g/t。
[0050]
可选地，在所述扫选过程中，所述复合型浮选捕收剂的添加量为50-300g/t。
[0051]
在本发明的一些实施方式中，扫选时复合型浮选捕收剂的添加量典型但不限于50g/t、100g/t、150g/t、200g/t、250g/t或300g/t。
[0052]
可选地，在所述精选过程中，所述复合型浮选捕收剂的添加量为20-150g/t。
[0053]
在本发明的一些实施方式中，精选时复合型浮选捕收剂的添加量典型但不限于20g/t、40g/t、60g/t、80g/t、100g/t、130g/t或150g/t。
[0054]
可选地，所述浮选包括至少一次的扫选和至少一次的精选。
[0055]
在本发明的一些实施方式中，浮选过程的扫选典型但不限于一段扫选、二段扫选、三段扫选或四段扫选。
[0056]
在本发明的一些实施方式中，浮选过程的精选典型但不限于一段精选、二段精选、三段精选或四段精选。
[0057]
在本发明的一些实施方式中，一段精选尾矿返回粗选步骤继续分选。
[0058]
在本发明的一些实施方式中，二段精选尾矿返回一段精选继续分选。
[0059]
在本发明的一些实施方式中，三段精选尾矿返回二段精选继续分选。
[0060]
在本发明的一些实施方式中，四段精选尾矿返回三段精选继续分选。
[0061]
在本发明的一些实施方式中，一段扫选精矿返回粗选步骤继续分选。
[0062]
在本发明的一些实施方式中，二段扫选精矿返回一段扫选步骤继续分选。
[0063]
上述返回再分选的步骤，可以提高精矿的产率。
[0064]
下面结合附图，对本发明的一些实施方式作详细说明。在不冲突的情况下，下述的实施例及实施例中的特征可以相互组合。本发明使用的原材料如无特别说明，均可通过市售购买得到。
[0065]
实施例1
[0066]
本实施例提供一种复合型浮选捕收剂，包括如下步骤：
[0067]
(1)制备fe-bha：将fecl3与苯甲羟肟酸在水溶液中按照摩尔比1.5：1的比例进行混合后得到。
[0068]
(2)将fe-bha、油酸、六偏磷酸钠和硅酸钠按照重量比50:6:4:180混合均匀得到复合型浮选捕收剂。
[0069]
实施例2
[0070]
本实施例提供一种复合型浮选捕收剂，与实施例1不同的是，步骤(2)中，fe-bha、油酸、六偏磷酸钠和硅酸钠的重量比为50:7.5:5:200，其余原料和步骤均与实施例1相同，在此不再赘述。
[0071]
实施例3
[0072]
本实施例提供一种复合型浮选捕收剂，与实施例1不同的是，步骤(2)中，fe-bha、油酸、六偏磷酸钠和硅酸钠的重量比为50:5:2:150，其余原料和步骤均与实施例1相同，在此不再赘述。
[0073]
实施例4
[0074]
本实施例提供一种复合型浮选捕收剂，与实施例1不同的是，步骤(2)中，油酸替换为油酸钠，其余原料和步骤均与实施例1相同，在此不再赘述。
[0075]
实施例5
[0076]
本实施例提供一种白钨矿的选矿方法，使用的白钨矿原矿中wo3含量为0.75％，s含量为1.24％。
[0077]
选矿流程如图1所示，具体步骤如下：
[0078]
(1)先将原矿磨矿至-0.074mm占75％，再加入90g/t丁黄药和35g/t丁胺黑药，进行脱硫浮选，得到脱硫尾矿。
[0079]
(2)在脱硫尾矿中加入碳酸钠800g/t，调节矿浆ph值至8.2，加入实施例1制得的复合型浮选捕收剂800g/t，进行白钨粗选。
[0080]
(3)白钨粗选精矿中加入120g/t复合型浮选捕收剂，进行白钨一段精选；于白钨一段精选泡沫产品中加入650g/t水玻璃，进行白钨二段精选；于白钨二段精选泡沫产品中加入350g/t水玻璃，进行白钨三段精选；于白钨三段精选泡沫产品中加入50g/t水玻璃，进行白钨四段精选，并得到最终wo3品位58.06％，wo3回收率78.63％的白钨精矿。
[0081]
实施例6
[0082]
本实施例提供一种白钨矿的选矿方法，与实施例5不同的是，使用的复合型浮选捕收剂分别为实施例2提供的复合型浮选捕收剂，其余步骤和药剂使用量均与实施例5相同，在此不再赘述。
[0083]
实施例7
[0084]
本实施例提供一种白钨矿的选矿方法，与实施例5不同的是，使用的复合型浮选捕收剂分别为实施例3提供的复合型浮选捕收剂，其余步骤和药剂使用量均与实施例5相同，在此不再赘述。
[0085]
实施例8
[0086]
本实施例提供一种白钨矿的选矿方法，与实施例5不同的是，使用的复合型浮选捕收剂分别为实施例4提供的复合型浮选捕收剂，其余步骤和药剂使用量均与实施例5相同，在此不再赘述。
[0087]
实施例9
[0088]
本实施例提供一种白钨矿的选矿方法，与实施例5不同的是，精选次数为3次，其余步骤和药剂使用量均与实施例5相同，在此不再赘述。
[0089]
对比例1
[0090]
本对比例提供一种白钨矿的选矿方法，与实施例5不同的是，捕收剂为fe-bha，使
用该捕收剂替代实施例5中的复合型浮选捕收剂，其余步骤和药剂使用量均与实施例5相同，在此不再赘述。
[0091]
对比例2
[0092]
本对比例提供一种白钨矿的选矿方法，与实施例5不同的是，捕收剂为油酸、六偏磷酸钠和硅酸钠按照重量比6:4:180混合均匀配制，使用该捕收剂替代实施例5中的复合型浮选捕收剂，其余步骤和药剂使用量均与实施例5相同，在此不再赘述。
[0093]
实施例5-9和对比例1-2白钨精矿的品位结果如表1所示。
[0094]
表1白钨精矿的品位结果
[0095] wo3品位％wo3回收率％实施例558.0678.63实施例658.4165.24实施例756.4370.37实施例857.3569.04实施例956.4280.13对比例153.0434.28对比例245.8764.20
[0096]
由表1可以看出，实施例1-9中采用本发明中复合型捕收剂浮选白钨矿的浮选指标明显优于对比例1、2中单独使用fe-bha或油酸时白钨矿的浮选指标。其中，不同的药剂复配比例和工艺方案亦对白钨矿的浮选效果产生一定的影响，使用中须针对矿物的实际情况进行相应的调整。
[0097]
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。