本发明属于糖类化合物合成，具体涉及一种水相体系催化合成d-甘露糖的方法。
背景技术：
1、d-甘露糖是葡萄糖的c-2位羟基差向异构体，与葡萄糖共享相同的转运体，能够在体内相互转换。它是参与糖基化修饰的一种主要单糖形式。d-甘露糖具有多种重要的生理功能，对肺癌、肝癌、结直肠癌、胰腺癌等多种肿瘤疾病都显示出一定的治疗作用。
2、d-甘露糖与抗癌药物(如阿霉素)结合，可以形成聚合束胶的靶向药物，实现癌症的靶向治疗，同时降低药物对正常人体组织的毒性副作用。根据ranta在《am j physiolendocrinol metab.》2010年的研究，d-甘露糖还可以作为原料合成具有d-甘露糖结构的白色念珠菌β-(1→2)链接细胞壁甘露聚糖，这是一种免疫刺激剂。此外，d-甘露糖还能调节脊柱免疫细胞为吞噬细胞表型，改进非病毒基因治疗，用于脊髓周围治疗时能抑制异常疼痛等。
3、作为一种重要的单糖，d-甘露糖在医药领域具有巨大的潜力和应用价值，尤其在抗感染、抗肿瘤、免疫调节等方面的作用已经引起了科研人员的广泛关注。
4、d-甘露糖的制备技术目前主要包括提取法、化学合成法和生物法。2005年，赵光辉等人(当代化工，2005，34(1)：39-41)报道了一种以d-葡萄糖为底物，使用钼酸作为催化剂，在高温酸性条件下合成d-甘露糖的方法。但这种方法存在产物与底物为一对映异构体的问题，导致后续分离难度大，制备成本高，且反应在高温下进行，能耗高，仅适合实验室小规模制备。cn 109776625a公开了一种d-甘露糖的合成方法，通过硅醚保护末端两个伯羟基，再通过苄基或酰基保护其余四个仲羟基，然后脱除一个伯羟基的硅醚保护基，经氧化后脱除所有羟基保护基，最终获得d-甘露糖。但该方法步骤繁琐，使用多种化学试剂和有机溶剂，产生大量三废，对环境不友好。cn 115896206a公开了一种以d-甘露醇为底物，通过氧化酶或其突变体和过氧化氢酶催化反应生成d-甘露糖的方法。该方法底物转化率高，但实现大规模产业化生产仍存在难度。
技术实现思路
1、本发明目的在于克服现有技术缺陷，提供一种水相体系催化合成d-甘露糖的方法。
2、本发明的技术方案如下：
3、一种水相体系催化合成d-甘露糖的方法，其反应路线为：
4、
5、在本发明的一个优选实施方案中，包括：在反应容器中加入d-甘露醇、氯化亚铁、过氧化氢和超纯水，将反应液的ph设为2.5-9，接着于0-80℃搅拌反应10-180min，反应结束之后，依次进行过滤和冻干。
6、进一步优选的，所述d-甘露醇、氯化亚铁、过氧化氢和超纯水的比例为0.9-1.1g:0.02-0.4g:50-300μl:8-12ml。
7、更进一步优选的，所述d-甘露醇、氯化亚铁、过氧化氢和超纯水的比例为0.91g:0.02-0.4g:50-300μl:10ml。
8、再进一步优选的，所述d-甘露醇、氯化亚铁、过氧化氢和超纯水的比例为0.91g:0.05g:300μl:10ml。
9、又进一步优选的，所述ph设为7。
10、又进一步优选的，所述搅拌反应的温度为25℃。
11、又进一步优选的，所述搅拌反应的时间为60min。
12、又进一步优选的，所述ph设为7，所述搅拌反应的温度为25℃，时间为60min。
13、本发明的有益效果是：
14、1、本发明采用未经羟基保护的游离d-甘露醇作为原料，通过在水相中的一步催化反应直接合成d-甘露糖。具体方法是：使用由fecl2和h2o2组成的催化体系，在水相中对d-甘露醇的末端羟基进行催化氧化，并促使其脱去一分子水，形成目标产物d-甘露糖。
15、2、本发明所采用的原料为游离d-甘露醇。在制备过程中，不涉及羟基的保护与去保护步骤，也无需进行羟基构型的转换。整个反应体系在水相中进行，避免了使用任何有毒有害的有机溶剂。因此，本发明所提供的方法具有制备工艺简单、反应条件温和的特点，并且制备成本低廉，适合于大规模产业化生产。
1.一种水相体系催化合成d-甘露糖的方法，其特征在于：其反应路线为：
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：包括：在反应容器中加入d-甘露醇、氯化亚铁、过氧化氢和超纯水，将反应液的ph设为2.5-9，接着于0-80℃搅拌反应10-180min，反应结束之后，依次进行过滤和冻干。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于：所述d-甘露醇、氯化亚铁、过氧化氢和超纯水的比例为0.9-1.1g:0.02-0.4g:50-300μl:8-12ml。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于：所述d-甘露醇、氯化亚铁、过氧化氢和超纯水的比例为0.91g:0.02-0.4g:50-300μl:10ml。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于：所述d-甘露醇、氯化亚铁、过氧化氢和超纯水的比例为0.91g:0.05g:300μl:10ml。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于：所述ph设为7。
7.如权利要求5所述的方法，其特征在于：所述搅拌反应的温度为25℃。
8.如权利要求5所述的方法，其特征在于：所述搅拌反应的时间为60min。
9.如权利要求5所述的方法，其特征在于：所述ph设为7，所述搅拌反应的温度为25℃，时间为60min。
