本发明涉及锆合金领域,特别涉及一种高强耐蚀锆铈二元合金及其制备方法。
背景技术:
1、锆(zr)及锆合金具有热中子截面吸收率低的特性,锆的中子吸收截面积为(0.18×10﹣28m2),有效减少辐射对材料本身造成的损伤,且锆密度不大(6.49g/cm3),热膨胀系数小,熔点较高(1825℃),因而在严苛环境下完成工作的显著优势,在高温高压的环境下仍然具有良好的力学性能和抗腐蚀性能,广泛用于乙酸应用,还有化工行业和核工业领域。锆的优良的抗腐蚀性能可以体现在高温条件下,在充满水和蒸汽的环境中,依然性能良好。并且锆在核反应堆重具有非常优异的抗中子辐照性能,且有很强的力学性能和良好的加工性能。锆及锆合金是核动力反应堆的优异的结构材料,也是其燃料包壳材料,有广泛的应用价值。
2、锆是一种活泼金属,但其表面可形成致密的氧化膜,如果钝化区若遭到破坏,锆及锆合金的腐蚀性能迅速下降,往往会造成不可避免的损失。因此从这方面来讲,锆需要提高抗腐蚀性能。近年来,锆合金在化工,生物医学、海洋工程等非核领域也呈现出了需求逐年上升的趋势,对锆合金的力学要求不断提高,然而目前我国新型工业锆产品还处于研制的初级阶段,因此研究如何提高锆合金力学性能具有重大意义。
3、稀土金属由于其独特的化学性质,广泛应用于高新技术领域,如电子、通信、光学、磁性材料和催化剂等。此外,稀土金属还在绿色能源、节能环保、新材料等领域有广泛应用。研究表明稀士金属铈(ce)可以改善合金的力学性能和耐腐蚀性能,通过杨等对ce掺杂铝(al)合金的研究,发现ce加入al合金可极大地细化晶粒,同时生成al11ce3第二相,起到第二相强化的作用,极大改善al合金的硬度、强度、耐高温性、导电性。我国稀土资源丰富(ce含量达0.0046%),对稀土潜在价值的研究,对于推动经济结构转型和升级具有重要意义。
4、当前技术中,关于锆合金的二元合金的研究通常集中于加入β相稳定元素(如:“cn115896496b一种高强韧锆铁二元合金及其制备方法”),是利用铁元素对锆合金微观结构的影响的机理(是利用铁元素导致β相的稳定性增加,从而合金具有更高的位错密度和更复杂的结构)来提高锆合金的硬度强度,但由于α/β相边界的数量、氧化膜特性的因素,这对于锆合金良好力学性能与耐腐蚀性能的综合性能改善有限;因此,加大对混合型二元锆合金的研究很有必要。
技术实现思路
1、本发明的目的为针对当前技术中存在的不足,提供一种强韧耐蚀锆铈二元合金及其制备方法。该合金通过铈元素的加入,促进形成更加稳定和致密的氧化膜,并且降低α/β相边界的数量,可有效改善锆合金耐腐蚀性能和综合力学性能。本发明得到的合金与原有不含铈元素的锆相比,在室温环境中表现出优异的屈服强度和硬度以及良好的耐腐蚀性能,除以上外,还具有生产工艺简单、塑性良好等特点。
2、本发明的技术方案为:
3、一种高强耐蚀锆铈二元合金,该合金中两种种元素所占原子比分别为:zr 99~99.9at%,ce0.1~1.0at%,余量为不可避免的杂质。
4、所述的高强耐蚀锆铈二元合金的制备方法,包括以下步骤:
5、(1)将纯锆和纯铈分别加入无水乙醇超声清洗18~20min后,吹干,并按照设计比例进行配料;
6、(2)将所配好的物料置于非自耗真空电弧熔炼炉的坩埚中,关闭阀门,抽高真空至0.92~1.02×10-3pa;
7、(3)向电弧炉腔体内充入高纯氩气,然后进行引弧熔炼;每次熔炼4-6分钟,打开电磁搅拌技术并反复熔炼及翻转铸锭6-8次,冷却后得到铸锭合金;
8、其中,熔炼电流为140~150a/s;
9、(4)将铸锭放入真空高温管式炉中,经过2~4次洗气过程后,高纯氩气氛围、800~1100℃下保温退火4~6小时,随炉冷却至室温,得到高强韧锆铈二元合金。
10、所述的高纯氩气的纯度为99.999%;
11、上述的纯锆为工业级海绵锆,纯铈的纯度为99.9%。
12、步骤(3)和步骤(4)中的氩气的压力为-0.04mpa~-0.06mpa。
13、本发明的实质性特点为:
14、本发明所用的材料为锆和铈元素,由于所添加的元素种类的不同,其单质元素的基本性质(熔点和沸点)也会不同;另外,铈的掺入的比例不同,其合金的相变转换温度也有所不同。
15、本发明通过大量研究和实验,在熔炼电流为140-150a/s的电流下(当前技术通常为80-100a/s)得到了锆铈二元合金,0.1at.%ce含量的锆铈二元合金晶相微观组织是β晶界的双相组织,α板条转变为针状组织,减小双相钛合金的α和β两相层的间距,晶界变粗,材料的微观组织与性能得到改善,表现出良好的塑性和力学性能,以及耐腐蚀性。
16、本发明的有益效果为:
17、1、相比较锆金属,通过引入适量的铈元素,所制得的锆铈二元合金具有屈服强度高、硬度更大,韧性良好等特点;
18、2、我国铈稀土元素储存丰富,ce元素的引入,提高金属β相的稳定性并抑制α相,更有利于调金的微观组织;
19、3、相比于锆金属,本发明中所有含铈元素锆铈二元合金的维氏硬度相对比材料提升了11%~12%,耐腐蚀性能得到了有效改善,可以广泛应用于工程结构件的领域;
20、4、锆铈系列合金加工过程简单。
1.一种高强耐蚀锆铈二元合金,其特征为该合金中两种种元素所占原子比分别为:zr99~99.9at%,ce0.1~1.0at%,余量为不可避免的杂质。
2.如权利要求1所述的所述的高强耐蚀锆铈二元合金的制备方法,其特征为包括以下步骤:
3.如权利要求2所述的所述的高强耐蚀锆铈二元合金的制备方法,其特征为所述的高纯氩气的纯度为99.999%。
4.如权利要求2所述的所述的高强耐蚀锆铈二元合金的制备方法,其特征为上述的纯锆为工业级海绵锆,纯铈的纯度为99.9%。
5.如权利要求2所述的所述的高强耐蚀锆铈二元合金的制备方法,其特征为步骤(3)和步骤(4)中的氩气的压力为-0.04mpa~-0.06mpa。