本发明涉及热塑性聚氨酯，具体为一种tpu热熔粉改性水性聚氨酯树脂及其制备方法。
背景技术：
1、热转印工艺是通过加热的方式将转印膜上的各种图案熔解并转移印刷于基材上。热转印膜上包括有载体层、离型层、保护层、油墨层、粘结层，各涂层间紧密联系，相互影响，其中，粘结层就须具备高的粘附力、耐水洗性、耐蒸煮和耐化学品性能，在热熔粉改性水性聚氨酯树脂的生产过程中，需要将去离子水、二异氰酸酯、低聚物多元醇以及各种催化剂等材料投入反应釜中进行搅拌混合，同时通过外侧的夹套式换热器进行加热或者降温促进改性水性聚氨酯树脂的生产效率并保证产品质量。
2、水性聚氨酯树脂具有硬度高、附着力强、耐腐蚀、耐溶剂好、voc含量低等优点，符合发展涂料工业的“三前提”及“四e原则”。然而，一般的聚氨酯乳液的自增稠性差、固含量低、乳胶膜的耐水性差、光泽性较低，涂膜的综合性能较差，为了更好地提高水性聚氨酯涂料的综合性能，扩大应用范围，需对wpu乳液进行适当的改性。目前，其改性途径大致可分为四类:改进单体和合成工艺，添加助剂，实施交联，优化复合。
3、目前市场上的水性树脂技术尚不成熟，大多是各种水性树脂，其粘接力和耐水洗性能，远远无法满足生产需求。
技术实现思路
1、(一)解决的技术问题
2、针对现有技术的不足，本发明提供了一种tpu热熔粉改性水性聚氨酯树脂及其制备方法，具备产品的粘结力较强以及耐水洗性能提升，产品的综合性能得到提高的优点。
3、(二)技术方案
4、为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种tpu热熔粉改性水性聚氨酯树脂，包括以下重量份数的原料：去离子水30-55份、二异氰酸酯8-30份、低聚物多元醇22-45份、扩链剂0.1-3.2份、亲水性扩链剂0.1-3.2份、tpu热熔粉3-35份、成盐剂0.2-0.6份、催化剂0.06-0.5份，所述tpu热熔粉的粒径：≤85um，熔点范围：93-107℃，热粘合温度：145-165℃。
5、优选的，所述二异氰酸酯的种类为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯，异氰酸酯基可以与活泼氢化合物反应,其反应机理是由活泼氢化合物分子中的亲核中心进攻一nco基的碳原子而引起的。异氰酸酯基团中的碳原子上的电子云密度最低，拥有较强的正电性，为亲电中心，容易受到亲核试剂的进攻。氧原子和氮原子上电子云密度较高，拥有较强的负电性，而且以氧原子的电负性最大，是亲核中心，能够吸引氢原子而生成羟基，但是不饱和碳原子上的羟基不稳定，容易重排成为氨基甲酸酯。
6、优选的，所述扩链剂中含有阴离子的包括含羧基的和含磺酸基两大类，含磺酸基扩链剂有乙二胺基乙磺酸钠、n,n-(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸钠(bes钠盐)，1,4-丁二醇-2-磺酸钠，含有阳离子的扩链剂主要是甲基二乙醇胺，所述亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸，水性聚氨酯制备中也需要加入扩链剂,扩链剂能使聚氨酯形成线型或体型大分子，提高聚氨酯的强度及耐介质性，胺类扩链剂虽然反应活性高，但其毒性较大。
7、优选的，所述低聚物多元醇采用聚酯二元醇，其种类有聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚丁二烯二醇、丙烯酸酯多元醇、聚己二酸二乙二醇酯二元醇和/或聚己二酸新戊二醇酯二元醇，在水性聚氨酯的制备中，低聚物多元醇一般常用聚醚二元醇和聚酯二元醇。聚醚型聚氨酯即使在酸碱存在的条件下仍然有良好的水解稳定性，因为有醚键的存在,醚键的亲水性比酯键要好。聚醚型聚氨酯具有软化温度低,耐低温性能好，有较好的韧性和延伸性等优点。
8、优选的，所述成盐剂种类为三乙胺、naoh、二乙醇胺或二异丙醇胺，理论上具有一定强度的酸、碱性物质都可以用作制备水性聚氨酯的成盐剂，但是选用不同的成盐剂对产物的性能有很大的影响,并且成盐剂对产物的粘度色泽等有调节作用，选择成盐剂的主要条件是:使乳液稳定性好，变色性小，外观好，经济易得。对于阳离子型水性聚氨酯来说,大多数阳离子型水性聚氨酯是在聚氨酯大分子中引入叔胺而制得，因此其分子上都含有叔胺，理论上只要能和分子上的叔胺发生季胺化反应的试剂都符合用作阳离子型水性聚氨酯的成盐剂的条件，氢卤酸和有机卤化物多用作制备阳离子型水性聚氨酯的成盐剂。对于阴离子型聚氨酯来说,只要能与阴离子基团发生中和反应的碱类物质都符合用作制备阴离子型聚氨酯的成盐剂的条件。
9、优选的，所述tpu热熔粉改性水性聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
10、s1：先将tpu热熔粉、低聚物多元醇在高温下进行脱水1-3h，再降温到一定温度时再加入二异氰酸酯，并升温进行搅拌。
11、s2：再按顺序分别加入小分子扩链剂、亲水性扩链剂和催化剂，使其进行反应，整个反应过程中用丙酮调节反应体系的粘度，得到聚氨酯预聚体。
12、s3：将反应得到的聚氨酯预聚体转入乳化装置中，当温度在20-50℃时，将乳化装置内部加入成盐剂，等到反应1-3分钟之后，再加入去离子水并快速地进行搅拌。
13、s4：将第三步制备的含丙酮的乳液转入脱丙酮的装置中，温度控制在32-60℃，并且在真空条件下脱除丙酮，即可得到水性聚氨酯乳液。
14、(三)有益效果
15、与现有技术相比，本发明提供了一种tpu热熔粉改性水性聚氨酯树脂的制备方法，具备以下有益效果：
16、1、该tpu热熔粉改性水性聚氨酯树脂及其制备方法，通过添加中高温的tpu热熔粉制备出的改性水性聚氨酯树脂，增加了产品的粘结力，也提高了耐水洗性能，从而使产品的综合性能得到提高，满足工业需求。
17、2、该tpu热熔粉改性水性聚氨酯树脂及其制备方法，由于其湿度比较大，在阴暗潮湿的环境里能够更好的发挥作用，粘合性更加持久，并且它的光泽也不强，在使用过后也会看起来，没有太大的粘合的痕迹。
1.一种tpu热熔粉改性水性聚氨酯树脂，其特征在于，包括以下重量份数的原料：去离子水30-55份、二异氰酸酯8-30份、低聚物多元醇22-45份、扩链剂0.1-3.2份、亲水性扩链剂0.1-3.2份、tpu热熔粉3-35份、成盐剂0.2-0.6份、催化剂0.06-0.5份；所述tpu热熔粉的粒径：≤85um，熔点范围：93-107℃，热粘合温度：145-165℃。
2.根据权利要求1所述的一种tpu热熔粉改性水性聚氨酯树脂，其特征在于：所述二异氰酸酯的种类为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
3.根据权利要求1所述的一种tpu热熔粉改性水性聚氨酯树脂，其特征在于：所述扩链剂中含有阴离子的包括含羧基的和含磺酸基两大类，含磺酸基扩链剂有乙二胺基乙磺酸钠、n,n-(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸钠（bes钠盐），1,4-丁二醇-2-磺酸钠，含有阳离子的扩链剂主要是甲基二乙醇胺，所述亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸。
4.根据权利要求1所述的一种tpu热熔粉改性水性聚氨酯树脂，其特征在于：所述低聚物多元醇采用聚酯二元醇，其种类有聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚丁二烯二醇、丙烯酸酯多元醇、聚己二酸二乙二醇酯二元醇和/或聚己二酸新戊二醇酯二元醇。
5.根据权利要求1所述的一种tpu热熔粉改性水性聚氨酯树脂，其特征在于：所述成盐剂种类为三乙胺、naoh、二乙醇胺或二异丙醇胺。
6.根据权利要求1-5任一项所述的一种tpu热熔粉改性水性聚氨酯树脂，其特征在于：所述tpu热熔粉改性水性聚氨酯树脂的制备方法具体包括以下步骤：
