本发明属于角鲨烷的提取纯化，特别涉及以山茶为原料提取角鲨烷的方法、产物及其在护肤品中的用途。
背景技术：
1、角鲨烷是由角鲨烯氢化反应制得，其具有优异的抗氧化性、热稳定性和化学稳定性，对皮肤有较好的亲和性，不会引起过敏和刺激，并能加速配方中其它活性成分向皮肤中渗透；具有较低的极性和中等的铺展性，且纯净、无色、无异味；还可抑制霉菌的生长，因此广泛用于护肤产品中，尤其是婴儿护理用品中。
2、角鲨烷最开始是从深海鲨鱼肝脏中提取的角鲨烯经氢化制得一种性能优异的烃类油脂，故又名深海鲨鱼肝油。基于对海洋动物的保护，角鲨烯从动物提取逐渐向植物提取转变。而山茶籽中富含不饱和脂肪酸、角鲨烯等活性成分，所以山茶作为提取角鲨烯的常用原料。
3、目前以山茶为原料提取角鲨烯主要是从山茶油中获取，但是目前存在以下缺陷：
4、(1)常规的压榨或微波/超声等辅助压榨从山茶籽中获得山茶油，其出油率低，一半在20％～25％左右，原因在于茶油饼渣中含有较多残油；
5、(2)由于山茶油的主要成分是不饱和脂肪酸，为了从中提取角鲨烯，现有技术一般先将皂化分离大部分的不饱和脂肪酸，再通过银离子络合萃取角鲨烯，但是常规的银盐络合萃取剂对长链的烯烃选择性不高，导致产物中角鲨烯的纯度不高，一般在70％～80％左右。
技术实现思路
1、鉴于此，本发明目的在于提供以山茶为原料提取角鲨烷的方法、产物及其在护肤品中的用途，旨在解决背景技术当中的至少一个技术问题。
2、本发明是这样实现的：
3、本发明提供以山茶为原料提取角鲨烷的方法，所述方法包括如下步骤：
4、先微波预处理山茶籽整籽再压榨制得山茶粗油和油茶饼，然后对油茶饼进行微波-超声协同萃取制得滤液一和滤渣，再磁化提取处理滤渣得到滤液二；山茶粗油、滤液一和滤液二合并形成山茶籽油原液；
5、山茶籽油原液与碱液-醇体系发生皂化和甲酯化反应，萃取分离皂化物和非皂化物；
6、将非皂化物与提取剂混合，协同负压空化提取非皂化物中角鲨烯，制得高纯角鲨烯，所述提取剂为以硝酸银和聚丙烯酰胺为原料制得的凝胶型的银盐低共熔溶剂；
7、高纯角鲨烯氢化制得角鲨烷。
8、进一步地，所述山茶籽油原液的制备步骤具体包括
9、将去壳后的新鲜山茶籽进行微波预处理，再压榨制取山茶粗油和油茶饼，所述微波预处理的功率为200w～500w，时间为4min～10min；
10、粉碎油茶饼得到50目～100目的粉末，将粉末与萃取溶剂混合后置于微波-超声萃取仪中处理10min～15min，固液分离后得到滤液一和滤渣；
11、将滤渣与有机溶剂混合于非磁性容器中，对非磁性容器施加磁场，同时使用搅拌器在低温下搅拌混合料至少50min，所述磁场强度为0.2t～0.5t，温度为5℃～20℃，固液分离得到滤液二和残渣；
12、将所述山茶粗油、滤液一以及滤液二合并混合后离心分离，收集液相蒸馏去除溶剂，得到山茶籽油原液。
13、进一步地，所述微波-超声协同萃取过程中，超声采用持续性操作，超声功率为50w～100w；微波采用间歇式操作，微波功率为50w～100w，两两微波操作间隔时间为60s～120s，单次微波时间为30s～60s。
14、进一步地，所述萃取溶剂采用至少一种极性溶剂和至少一种非极性溶剂的复合萃取剂；
15、所述极性溶剂采用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇中的至少一种；所述非极性溶剂采用环己烷、石油醚、己烷、戊烷中的至少一种；所述复合萃取剂中极性溶剂与非极性溶剂的体积比为1.5:1～5:1；
16、所述有机溶剂采用短链醇溶剂。
17、进一步地，所述将非皂化物与提取剂混合，协同负压空化提取非皂化物中角鲨烯，制得高纯角鲨烯，具体包括；
18、将硝酸银、聚丙烯酰胺与水混合，形成凝胶型的银盐低共熔溶剂；
19、银盐低共熔溶剂与非皂化物置于负压空化的提取罐中搅拌混合，然后在5℃～15℃中充分反应0.5h～2h后静置，液相分层，收集下层萃取相；
20、在萃取相中加入非极性溶剂，加热回流后静置，将银盐低共熔溶剂解离，液相分离，收集有机相，有机相中含有高纯角鲨烯；
21、反复清洗有机相后，减压蒸馏去除非极性溶剂后清洗、干燥，制得高纯角鲨烯。
22、进一步地，所述银盐低共熔溶剂中，硝酸银与聚丙烯酰胺的摩尔比为1:1～1.5；所述银盐低共熔溶剂中硝酸银与非皂化物中角鲨烯的摩尔比为1:0.5～0.8。
23、本发明还提供运用上述的以山茶为原料提取角鲨烷的方法制得的角鲨烷。
24、本发明还提供角鲨烷在护肤品中的用途。
25、进一步地，所述护肤品的主要生物活性成分是角鲨烷，所述婴幼儿护肤品用于对刺激性状态的皮肤进行舒缓和/或修护。
26、进一步地，所述护肤品采用乳液或膏霜，该护肤品为婴幼儿护肤品。
27、与现有技术相比，本发明包括以下有益效果：
28、1、本发明对山茶籽协同处理并采用银盐低共熔溶剂耦合负压空化，提供了一种提高山茶出油率和角鲨烯纯度的工艺。
29、2、本发明利用微波预处理、微波-超声协同萃取、磁化提取多重操作提高山茶出油率，有效提取山茶籽渣中的残油。
30、3、本发明以硝酸银、聚丙烯酰胺分别作为氢键受体和氢键供体制得银盐低共熔溶剂，提高其与角鲨烯的络合效率，进而提高角鲨烯的纯度。
31、4、本发明制得的高纯角鲨烷可制得具有舒缓和/或修护刺激性皮肤的婴幼儿护肤品，舒缓修护效果快且显著。
1.以山茶为原料提取角鲨烷的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的以山茶为原料提取角鲨烷的方法，其特征在于，所述山茶籽油原液的制备步骤具体包括：
3.根据权利要求2所述的以山茶为原料提取角鲨烷的方法，其特征在于，所述微波-超声协同萃取过程中，超声采用持续性操作，超声功率为50w～100w；微波采用间歇式操作，微波功率为50w～100w，两两微波操作间隔时间为60s～120s，单次微波时间为30s～60s。
4.根据权利要求2或3所述的以山茶为原料提取角鲨烷的方法，其特征在于，所述萃取溶剂采用至少一种极性溶剂和至少一种非极性溶剂的复合萃取剂；
5.根据权利要求1所述的以山茶为原料提取角鲨烷的方法，其特征在于，所述将非皂化物与提取剂混合，协同负压空化提取非皂化物中角鲨烯，制得高纯角鲨烯，具体包括；
6.根据权利要求5所述的以山茶为原料提取角鲨烷的方法，其特征在于，所述银盐低共熔溶剂中，硝酸银与聚丙烯酰胺的摩尔比为1:1～1.5；所述银盐低共熔溶剂中硝酸银与非皂化物中角鲨烯的摩尔比为1:0.5～0.8。
7.角鲨烷，其特征在于，运用权利要求1至6任意一项所述的以山茶为原料提取角鲨烷的方法制得。
8.权利要求7所述的角鲨烷在护肤品中的用途。
9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述护肤品的主要生物活性成分是角鲨烷，所述护肤品用于对刺激性状态的皮肤进行舒缓和/或修护。
10.根据权利要求8或9所述的用途，其特征在于，所述护肤品采用乳液或膏霜，所述护肤品为婴幼儿护肤品。
