一种1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物的合成方法

    专利查询2025-11-02  4


    本发明涉及有机合成,具体是1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物的合成方法。


    背景技术:

    1、咪唑是一类重要的且结构相对简单的含氮五元杂环化合物,而且是很多天然产物的母核骨架。它在医药领域具有重要的作用,比如能作抗肿瘤药物和降压药物等。此外,它在农药行业中也可用作除草剂和杀菌剂等。咪唑骨架结构中含有两个氮原子,属于富大π键的芳香杂环,易于发生电子的转移,在金属催化反应中常作为配合物。因此,开发构建咪唑骨架的化合物具有极其的意义。

    2、经典的bredereck和debus-radziszewski反应为制备咪唑类化合物提供了良好的途径,许多学者致力于探究构建咪唑环骨架的新方法。崔冬梅课题组以三嗪化合物和1,3-二羰基化合物为原料,通过环化偶联反应制备了一系列咪唑衍生物。jeena课题组使用α-亚甲基酮、芳香醛和乙酸铵为原料,在氧气存在的条件下,使用廉价易得的铜作为催化剂,以中等收率得到了一系列三芳基咪唑化合物,banerji课题组借助碘催化的“一锅法”反应,合成了一系列多取代咪唑衍生物。该反应使用芳胺、芳醛和1,2-二羰基化合物为原料,水为溶剂,碘作催化剂,70℃条件下得到了多取代的咪唑。环化反应在咪唑骨架的构建过程中得到了广泛发展,发挥了重要作用。基于以上研究背景,开发一种绿色高效、温和简便的合成咪唑衍生物的方法依然是当前有机合成领域的研究热点之一。


    技术实现思路

    1、为了解决上述技术问题,本发明提供了一种1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物的合成方法。

    2、所述方法为:将芳甲酰甲醛、芳胺和芳基硫代异氰酸酯加入到微波合成器中,加入有机溶剂,将反应物与有机溶剂混合均匀,加热同时施加微波辐射,至芳甲酰甲醛反应完全后,冷却至室温,在产物中加入水中充分搅拌,接着用萃取剂萃取若干次,蒸馏除去溶剂,得到产物;

    3、

    4、进一步的,所述ar1、ar2、ar3分别选自对溴苯基、苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基。

    5、进一步的,所述方法还包括精制过程,产物使用硅胶柱层析纯化1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物,洗脱剂乙酸乙酯和石油醚混合物。

    6、进一步的,所述甲酰甲醛、芳胺和芳基硫代异氰酸酯物质的量比为1:1.5:1。

    7、进一步的,所述乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:10。

    8、进一步的,所述有机溶剂选自以下任何之一,二氯甲烷、氯仿、丙酮、甲苯和乙醇。

    9、进一步的,所述萃取剂是乙酸乙酯。

    10、进一步的,所述加热的温度40~100℃。

    11、进一步的,所述微波辐射的时间为20-25min,微波功率为200w。

    12、进一步的,所述有机溶剂为乙醇、60℃微波辐射条件下反应20min。

    13、和现有技术相比:(1)芳甲酰甲醛、芳胺和芳基硫代异氰酸酯在乙醇溶剂中,微波辐射条件下,通过亲核加成-分子内环化反应,高收率合成了1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物。(2)反应过程温和、易于操作、绿色无污染、后处理简便。



    技术特征:

    1.一种1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述方法为:将芳甲酰甲醛、芳胺和芳基硫代异氰酸酯加入到微波合成器中,加入有机溶剂,将反应物与有机溶剂混合均匀,加热同时施加微波辐射,至芳甲酰甲醛反应完全后,冷却至室温,在产物中加入水中充分搅拌,接着用萃取剂萃取若干次,蒸馏除去溶剂,得到产物;

    2.根据权利要求1所述的1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述ar1、ar2、ar3分别选自对溴苯基、苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基。

    3.根据权利要求1所述的1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述方法还包括精制过程,产物使用硅胶柱层析纯化1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物,洗脱剂乙酸乙酯和石油醚混合物。

    4.根据权利要求1所述的1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述甲酰甲醛、芳胺和芳基硫代异氰酸酯物质的量比为1:1.5:1。

    5.根据权利要求3所述的1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:10。

    6.根据权利要求1所述的1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述有机溶剂选自以下任何之一,二氯甲烷、氯仿、丙酮、甲苯和乙醇。

    7.根据权利要求1所述的1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述萃取剂是乙酸乙酯。

    8.根据权利要求1所述的1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述加热的温度40~100℃。

    9.根据权利要求1所述的1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述微波辐射的时间为20-25min,微波功率为200w。

    10.根据权利要求1所述的1,3,4-三芳基咪唑硫酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述有机溶剂为乙醇、60℃微波辐射条件下反应20min。


    技术总结
    本发明公开了一种1,3,4‑三芳基咪唑硫酮衍生物的合成方法,属于有机合成技术领域,具体以芳甲酰甲醛、芳胺和芳基硫代异氰酸酯为起始原料,在溶剂中,经亲核加成‑分子内环化反应,合成了一系列1,3,4‑三芳基咪唑硫酮衍生物,化合物收率在51%~80%之间。产物的结构均经过红外光谱、核磁共振氢谱和高分辨率质谱表征证实。反应过程温和、易于操作、绿色无污染、后处理简便,收率高。

    技术研发人员:杨峥,陈益武,高将,刘雪君,张艳宇,聂景,刘春梅
    受保护的技术使用者:江苏建筑职业技术学院
    技术研发日:
    技术公布日:2024/11/26
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