通过使用碘烷基化合物由烯烃制备缩醛的方法与流程

    专利查询2025-11-05  21


    本发明涉及通过使用碘烷基化合物由烯烃制备缩醛的方法。


    背景技术:


    技术实现思路

    1、本发明的目的是提供由烯烃制备缩醛的方法。在此应实现良好的收率。

    2、该目的通过根据权利要求1的方法实现。

    3、方法,其包括以下方法步骤:

    4、a)预先加入烯烃;

    5、b)添加式(i)的化合物:

    6、

    7、其中r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8选自:-h、-(c1-c12)-烷基、-(c6-c20)-芳基;

    8、并且,如果r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8是-(c6-c20)-芳基,则芳基环可以具有选自-(c1-c12)-烷基、-o-(c1-c12)-烷基的取代基;

    9、c)添加选自以下的pt化合物:pt(ii)(cod)me2、二苯基(1,5-cod)pt(ii)、pt(ii)(acac)2、pt(0)(pph3)4、pt(0)(dvts)溶液(cas:68478-92-2)、pt(0)(乙烯)(pph3)2、三(亚苄基丙酮)pt(0)、pt(ii)(oac)2溶液、pt(0)(t-bu)2、pt(ii)(六氟乙酰丙酮)2;

    10、d)添加碘烷基化合物;

    11、e)添加选自甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇的醇;

    12、f)供入co和h2;

    13、g)加热来自a)至f)的反应混合物,以将烯烃转化为缩醛。

    14、在此处,方法步骤a)至f)可以按任意顺序进行。但通常,在预先加入步骤a)至e)中的共反应物后添加co和h2。

    15、术语(c1-c12)-烷基包括具有1至12个碳原子的直链和支化烷基。其优选是(c1-c8)-烷基,更优选(c1-c6)-烷基,最优选(c1-c4)-烷基。

    16、合适的(c1-c12)-烷基尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、正辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、壬基、癸基。

    17、术语(c6-c20)-芳基包括具有6至20个碳原子的单环或多环芳族烃基。其优选是(c6-c14)-芳基,更优选(c6-c10)-芳基。

    18、合适的(c6-c20)-芳基尤其是苯基、萘基、茚基、芴基、蒽基、菲基、并四苯基、基、芘基、晕苯基。优选的(c6-c20)-芳基是苯基、萘基和蒽基。

    19、在该方法的一个变体中,r2、r3、r5、r6、r7、r8选自:-(c1-c12)-烷基、-(c6-c20)-芳基。

    20、在该方法的一个变体中,r5、r6、r7、r8是-(c6-c20)-芳基。

    21、在该方法的一个变体中,r5、r6、r7、r8是-ph。

    22、在该方法的一个变体中,r2和r3是-(c1-c12)-烷基。

    23、在该方法的一个变体中,r2和r3是-ch3。

    24、在该方法的一个变体中,r1和r4是-h。

    25、在该方法的一个变体中,化合物(i)具有结构(1):

    26、

    27、在该方法的一个变体中,pt化合物是pt(ii)(cod)me2。

    28、在该方法的一个变体中,碘烷基化合物选自:ich2ch2i、ch3i、ch2i2、chi3、ci4、i2chchi2、i3cci3、ich2ch2ch2i、ich2ch2ch2ch2i、ich2ch2ch2ch2ch2i。

    29、在该方法的一个变体中,碘烷基化合物选自:ich2ch2i、ch3i。

    30、在该方法的一个变体中,碘烷基化合物是ich2ch2i。

    31、在该方法的一个变体中,碘烷基化合物是ch3i。

    32、在该方法的一个变体中,方法步骤e)中的醇选自:甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇。

    33、在该方法的一个变体中,方法步骤e)中的醇是meoh。

    34、在该方法的一个变体中,co和h2的供入在1mpa(10巴)至6mpa(60巴)的压力下进行。

    35、在该方法的一个变体中,co和h2的供入在3mpa(30巴)至5mpa(50巴)的压力下进行。

    36、在该方法的一个变体中,加热到50℃至150℃的温度。

    37、在该方法的一个变体中,加热到70℃至130℃的温度。

    38、在该方法的一个变体中,烯烃选自:乙烯、丙烯、1-丁烯、顺式和/或反式-2-丁烯、异丁烯、1,3-丁二烯、1,2-丁二烯、1-戊烯、顺式和/或反式-2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、己烯、四甲基乙烯、庚烯、1-辛烯、2-辛烯、二正丁烯、三正丁烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、9-癸烯酸甲酯(9-dame)或其混合物。

    39、在该方法的一个变体中,烯烃具有两个双键。

    40、在该方法的一个变体中,烯烃具有两个末端双键。

    41、在该方法的一个变体中,该方法包括附加方法步骤f'):

    42、f')添加非醇的溶剂。

    43、在该方法的一个变体中,溶剂选自:thf、mtbe、dcm、acn、庚烷、dmf、甲苯、二甲苯、均三甲苯、二苄基甲苯。



    技术特征:

    1.方法,其包括以下方法步骤:

    2.根据权利要求1所述的方法,

    3.根据权利要求1或2中任一项所述的方法,

    4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,

    5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,

    6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,

    7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法,

    8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法,

    9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法,

    10.根据权利要求1至9中任一项的方法,

    11.根据权利要求1至9中任一项所述的方法,

    12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法,

    13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法,

    14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法,


    技术总结
    本发明涉及通过使用碘烷基化合物由烯烃制备缩醛的方法。所述方法包括以下方法步骤:a)预先加入烯烃;b)添加式(I)的化合物,c)添加Pt化合物;d)添加碘烷基化合物;e)添加醇;f)供入CO和H2;g)加热来自a)至f)的反应混合物,以将烯烃转化为缩醛。在此应实现良好的收率。

    技术研发人员:R·弗兰克,C·施奈德,R·杰克斯泰尔,M·贝勒
    受保护的技术使用者:赢创奥克森诺有限责任两合公司
    技术研发日:
    技术公布日:2024/11/26
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