本发明涉及一种聚乳酸组合物及其制备方法和稀土-植酸配合物的用途。
背景技术：
1、聚乳酸具有良好的可降解性和生物相容性，成为具有潜力的高分子材料。聚乳酸本身不具有明显的抑菌性，可以通过添加抑菌成分赋予聚乳酸良好的抑菌性，进而使得聚乳酸能够在有抗菌需求的领域进行使用，例如抗菌包装材料等。
2、cn118005998a公开了一种阻燃组合物，包括鞣花酸-有机膦酸-稀土三元配合物、聚焦磷酸哌嗪和胍盐类阻燃剂。鞣花酸-有机膦酸-稀土三元配合物中的有机膦酸配体选自(1-羟基亚乙基)二膦酸、氨基三亚甲基膦酸、植酸、己二胺四亚甲基膦酸中的一种或多种。
3、cn110144025a公开了一种植酸稀土催化组合物，包括烷基铝或烷基镁化合物中的一种和式(i)所示的植酸稀土配合物ln8[(c6h6)h4(po4)6]3·c2h5oh·xh2o·yl；其中，ln为稀土元素，l为给电子配体，10＜x＜15，0＜y≤4。
4、cn115368405a公开了一种植酸铈配合物的制备方法，包括以下步骤：(1)分别配置铈离子水溶液和植酸水溶液；(2)在搅拌下将铈离子水溶液加入到植酸水溶液中，持续搅拌直至沉淀完全，用超纯水洗涤直至清洗液呈中性，过滤干燥得到具有多孔纳米结构的植酸铈配合物。该植酸铈配合物用于制备预防或治疗肝脏脂质损伤保健品或药品。
5、上述现有技术中均没有揭示稀土-植酸配合物能够提高聚乳酸的抑菌性能。
技术实现思路
1、有鉴于此，本发明的一个目的在于提供一种聚乳酸组合物，该聚乳酸组合物具有良好的抗菌性能。进一步地，该聚乳酸组合物细胞毒性小。本发明的另一个目的在于提供一种聚乳酸组合物的制备方法，该制备方法能够提高聚乳酸组合物的抗菌性能。本发明的再一个目的在于提供稀土-植酸配合物的用途。
2、上述目的通过如下技术方案实现。
3、一方面，本发明提供了一种聚乳酸组合物，包括稀土-植酸配合物、聚乳酸、酯类高分子化合物和增塑剂；
4、所述稀土-植酸配合物通过如下方法制备得到：将稀土无机盐和植酸在水中反应，得到稀土-植酸配合物；所述稀土无机盐中所含的稀土元素与植酸的摩尔比为(2～7):1；
5、所述酯类高分子化合物由二元酸单体和二元醇单体经缩聚反应得到；
6、所述二元酸单体包括式(i)所示的脂肪族二元酸和式(ii)所示的芳香族二元酸；
7、
8、其中，r1选自c1～c8的亚烷基，r2和r3分别独立地选自c1～c6的亚烷基或单键；
9、所述二元醇单体如式(iii)所示：
10、ho—r4-oh (iii)；
11、其中，r4选自c2～c8的亚烷基；
12、m为85～99.5重量份，稀土-植酸配合物的用量为0.5～15重量份；其中，m表示聚乳酸、酯类高分子化合物和增塑剂的总质量。
13、根据本发明的聚乳酸组合物，优选地，聚乳酸、酯类高分子化合物和增塑剂的质量比为(60～80):(20～40):(0.5～2)。
14、根据本发明的聚乳酸组合物，优选地，所述稀土无机盐选自稀土硝酸盐、稀土氯化物、稀土碳酸盐、稀土草酸盐中的一种或多种；
15、所述增塑剂选自柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯中的一种或多种。
16、另一方面，本发明提供了上述聚乳酸组合物的制备方法，包括如下步骤：
17、将包括含有聚乳酸的组合物和稀土-植酸配合物的原料溶解于溶剂中，得到料液；将料液喷涂在模具中，然后干燥，得到聚乳酸组合物；
18、所述含有聚乳酸的组合物包括聚乳酸、酯类高分子化合物和增塑剂；
19、所述溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、二氧六环、丙酮、乙酸乙酯中的一种或多种。
20、根据本发明的制备方法，优选地，料液在喷涂之前，采用超声的方式除去其中的气泡；干燥温度为20～38℃。
21、根据本发明的制备方法，优选地，还包括如下步骤：
22、将聚乳酸、酯类高分子化合物和增塑剂混合，然后在双螺杆挤出机中循环1～15min后挤出，得到含有聚乳酸的组合物；
23、聚乳酸、酯类高分子化合物在与增塑剂混合之前在60～95℃下干燥5～20h。
24、根据本发明的制备方法，优选地，还包括如下步骤：
25、将稀土无机盐和植酸在水中反应，得到稀土-植酸配合物；所述稀土无机盐中所含的稀土元素与植酸的摩尔比为(2～7):1。
26、根据本发明的制备方法，优选地，将含有水和植酸的第二混合液滴加至含有水和稀土无机盐的第一混合液中，在20～38℃下搅拌10～36h，得到反应产物；将反应产物洗涤，然后干燥，得到稀土-植酸配合物。
27、再一方面，本发明提供了一种稀土-植酸配合物在提高含有聚乳酸的组合物的抗菌性能中的用途，
28、所述稀土-植酸配合物通过如下方法制备得到：将稀土无机盐和植酸在水中反应，得到稀土-植酸配合物；所述稀土无机盐中所含的稀土元素与植酸的摩尔比为(2～7):1；
29、所述含有聚乳酸的组合物包括聚乳酸、酯类高分子化合物和增塑剂；
30、所述酯类高分子化合物由二元酸单体和二元醇单体经缩聚反应得到；
31、所述二元酸单体包括式(i)所示的脂肪族二元酸和式(ii)所示的芳香族二元酸；
32、
33、其中，r1选自c1～c8的亚烷基，r2和r3分别独立地选自c1～c6的亚烷基或单键；
34、所述二元醇单体如式(iii)所示：
35、ho-r4-oh (iii)；
36、其中，r4选自c2～c8的亚烷基。
37、根据本发明的用途，优选地，所述稀土-植酸配合物的用量为0.5～15重量份，所述含有聚乳酸的组合物的用量为85～99.5重量份；
38、聚乳酸、酯类高分子化合物和增塑剂的质量比为(60～80):(20～40):(0.5～2)。
39、本发明的聚乳酸组合物中含有稀土-植酸配合物，稀土植酸配合物与本发明的含有聚乳酸的组合物具有良好的相容性，能够有效地提高含有聚乳酸的组合物的抗菌性。进一步地，本发明的聚乳酸组合物具有细胞毒性小。更进一步地，本发明的聚乳酸组合物中稀土-植酸配合物的用量较小，对组合物的力学性能影响小。
1.一种聚乳酸组合物，其特征在于，所述聚乳酸组合物包括稀土-植酸配合物、聚乳酸、酯类高分子化合物和增塑剂；
2.根据权利要求1所述的聚乳酸组合物，其特征在于，聚乳酸、酯类高分子化合物和增塑剂的质量比为(60～80):(20～40):(0.5～2)。
3.根据权利要求1所述的聚乳酸组合物，其特征在于，所述稀土无机盐选自稀土硝酸盐、稀土氯化物、稀土碳酸盐、稀土草酸盐中的一种或多种；
4.根据权利要求1～3任一项所述聚乳酸组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，料液在喷涂之前，采用超声的方式除去其中的气泡；干燥温度为20～38℃。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，还包括如下步骤：
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，还包括如下步骤：
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，将含有水和植酸的第二混合液滴加至含有水和稀土无机盐的第一混合液中，在20～38℃下搅拌10～36h，得到反应产物；将反应产物洗涤，然后干燥，得到稀土-植酸配合物。
9.一种稀土-植酸配合物在提高含有聚乳酸的组合物的抗菌性能中的用途，其特征在于：
10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于，所述稀土-植酸配合物的用量为0.5～15重量份，所述含有聚乳酸的组合物的用量为85～99.5重量份；
