本发明属于食品安全检测，具体涉及一种ptnps@mn3o4复合材料及其制备方法和应用。
背景技术：
1、由病原体引起的食源性疾病可在12-72小时内导致发烧、腹泻，甚至死亡，已经成为全球公众健康关注的重点。其中，鼠伤寒沙门氏菌(s.typhimurium)是最常见的食源性致病菌之一。除此之外，s.typhimurium可以通过多种途径侵入食品生产链，在从农田到烹饪的各个环节中有大量繁殖和生长的机会，引发多种卫生问题。因此，早期识别和及时诊断对于防止s.typhimurium的大规模污染和传播至关重要。
2、目前，细菌检测的主要策略包括微生物培养、聚合酶链反应(pcr)和酶联免疫吸附试验(elisa)。微生物培养作为金标准检测方法，虽然准确但需时长至少24-36小时，不适用于快速筛选或现场检测。基于pcr的核酸分析虽具有高灵敏度和特异性，但操作复杂，需专业人员或昂贵设备。而elisa因其高特异性、低成本和操作自动化等优点被广泛使用，但其灵敏度相对较低。
3、电致化学发光(ecl)作为电化学和化学发光两种技术相结合的产物，具有高灵敏度和高效性的特点，能够满足实际样品监测的需求，因此在食品安全分析检测领域受到众多学者的青睐。为此，开发一种基于电致化学发光传感器的高效检测方法，用于s.typhimurium，以防止由其引起的食源性疾病爆发，从而保障食品安全。
技术实现思路
1、本发明的目的是为满足s.typhimurium的即时检测的需求和保证检测的灵敏度，提供一种ptnps@mn3o4复合材料及其制备方法和应用。ptnps@mn3o4复合材料作为传感基底修饰，基于特异性核酸适配体调控策略，进而设计成传感器。
2、本发明是通过以下技术方案解决上述技术问题的。
3、本发明的第一个目的是提供一种ptnps@mn3o4复合材料，所述复合材料是在还原剂的作用下，将铂源还原成纳米铂ptnps并分散负载在具有纳米花表面结构的mn3o4上，得到具有中空的纳米结构的pt nps@mn3o4复合材料，pt nps@mn3o4复合材料的粒径为100nm～250nm，纳米铂ptnps的粒径为2nm～5nm。
4、本发明的第二个目的是提供上述ptnps@mn3o4复合材料的制备方法，包括以下步骤：
5、将kmno4与油酸混合，在空气氛围下于80℃～300℃煅烧，得到mn3o4；
6、将mn3o4溶于溶剂中，依次加入铂源和还原剂混合，室温下进行浸渍还原，得到ptnps@mn3o4复合材料。
7、进一步的，pt nps@mn3o4复合材料中mn3o4和pt nps的质量摩尔比为20mg～50mg：1.2×10-3mmol～1.6×10-3mmol。
8、进一步的，还原剂和铂源的摩尔比为3:0.1～0.3，所述铂源为氯铂酸，所述还原剂为硼氢化钠或抗坏血酸，浸渍还原的时间为10min～60min。
9、进一步的，kmno4与油酸的质量体积比为0.1g～0.3g：1ml，煅烧的时间为200min～400min。
10、本发明的第三个目的是提供上述pt nps@mn3o4复合材料在制备用于检测鼠伤寒沙门氏菌的传感器中的应用，所述传感器是电致化学发光的传感器。
11、进一步的，所述传感器包括：基材，以及附着在所述基材上的电极层，所述电极层包括工作电极层，在所述工作电极层的表面依次涂覆pt nps@mn3o4复合材料、cdna以及apt-da。
12、进一步的，所述cdna的核苷酸序列为：5’-sh-(ch2)6-ctgtcataatgtcaa-3’；所述apt-da的核苷酸序列为：5’-cooh-(ch2)6-tatggcggcgtcacccgacggggacttgacattatgacag-3’。
13、进一步的，所述传感器用于检测鼠伤寒沙门氏菌的方法，包括以下步骤：
14、将待检测样品滴加在传感器的工作电极层的表面，室温下反应40min～60min，通过测量ecl响应，实现鼠伤寒沙门氏菌的定量检测。
15、进一步的，所述传感器的检测范围为101cfu/ml～105cfu/ml。
16、本发明与现有技术相比具有如下有益效果：
17、(1)本发明通过高温碳化和浸渍还原制备了ptncs@mn3o4复合材料，由于铂纳米粒子对h2o2优异的催化性能以及mn3o4的中空纳米花结构可以提供更多的反应活性位点，以ptnps@mn3o4作为共反应催化剂可以有效催化发光试剂luminol与共反应物h2o2的发光体系，增强电致化学发光信号，用于修饰传感界面，提高电极表面电子转移速率和催化电致化学发光体系，从而提高了传感器的灵敏度，增强ecl响应。
18、(2)本发明制备的ptnps@mn3o4复合材料在电化学环境中表现出稳定的行为，能够在长时间的操作过程中保持其化学和物理性质，从而保证传感器的稳定性和可靠性；目标物与适配体的特异性识别引起传感界面电活性分子距离的变化，进而引起电致化学发光信号的显著变化，与此同时，本发明提供的以ptnps@mn3o4作为共反应催化剂的传感器还表现出很好的选择性和稳定性，具有广阔的应用价值。
19、(3)本发明制备的电致化学发光传感器用于鼠伤寒沙门氏菌的检测，该电致化学发光传感器稳定性好，灵敏度高，线性范围宽，可以实现简单、快速、高灵敏和特异性检测。
1.一种ptnps@mn3o4复合材料，其特征在于，所述复合材料是在还原剂的作用下，将铂源还原成纳米铂pt nps并分散负载在具有纳米花表面结构的mn3o4上，得到具有中空的纳米结构的ptnps@mn3o4复合材料，ptnps@mn3o4复合材料的粒径为100nm～250nm。
2.一种权利要求1所述的ptnps@mn3o4复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
3.根据权利要2所述的ptnps@mn3o4复合材料的制备方法，其特征在于，ptnps@mn3o4复合材料中mn3o4和ptnps的质量摩尔比为20mg～50mg：1.2×10-3mmol～1.6×10-3mmol。
4.根据权利要2所述的ptnps@mn3o4复合材料的制备方法，其特征在于，还原剂和铂源的摩尔比为3:0.1～0.3，所述铂源为氯铂酸，所述还原剂为硼氢化钠或抗坏血酸，浸渍还原的时间为10min～60min。
5.根据权利要2所述的ptnps@mn3o4复合材料的制备方法，其特征在于，kmno4与油酸的质量体积比为0.1g～0.3g：1ml，煅烧的时间为200min～400min。
6.一种权利要求1所述的ptnps@mn3o4复合材料在制备用于检测鼠伤寒沙门氏菌的传感器中的应用，其特征在于，所述传感器是电致化学发光的传感器。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述传感器包括：基材，以及附着在所述基材上的电极层，所述电极层包括工作电极层，在所述工作电极层的表面依次涂覆ptnps@mn3o4复合材料、cdna以及apt-da。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述cdna的核苷酸序列为：5’-sh-(ch2)6-ctgtcataatgtcaa-3’；所述apt-da的核苷酸序列为：5’-cooh-(ch2)6-tatggcggcgtcacccgacggggacttgacattatgacag-3’。
9.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述传感器用于检测鼠伤寒沙门氏菌的方法，包括以下步骤：
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述传感器的检测范围为101cfu/ml～105cfu/ml。
