一种快速降低仲醇羰值的方法与流程

    专利查询2026-01-22  5


    本申请涉及高碳仲醇脱羰,具体涉及一种快速降低仲醇羰值的方法。


    背景技术:

    1、高碳仲醇可用于制备仲醇聚氧乙烯醚类表面活性剂,该类表面活性剂是由高碳仲醇和环氧乙烷或环氧丙烷进行加成反应得到。与直链伯醇相应的表面活性剂相比,高碳仲醇制备的仲醇聚氧乙烯醚类表面活性剂具备更优的低温性能、乳化性能,而且还兼顾了良好的生物降解性能。

    2、高碳仲醇是由正构石蜡氧化,经过硼酸酯减压蒸馏、水解、皂化、水洗、粗仲醇碱洗后,再经过水洗精馏提纯获得,由于自由基氧化反应可控性差,导致高碳仲醇的制备过程反应副产物偏多。在这些反应副产物中,有一类含有羰基的副产物,如醛、酮、酸、酯等,即使经过纯化后处理仍有残留,使得生产的高碳仲醇羰值过高,严重影响下游产品的质量问题。当高碳仲醇的羰值大于3000ppm时,由其合成的仲醇聚氧乙烯醚类表面活性剂(9个环氧乙烷加成物)的铂钴色度会大于150,且不易漂白脱色,需要加大量的漂白剂双氧水及助滤剂等,而大量双氧水的使用,会直接导致成品仲醇聚氧乙烯醚的水分偏高,需要额外脱水工艺,才能保证成品仲醇聚氧乙烯醚水分低于0.5%,因此,仲醇羰值过高会对生成的仲醇聚氧乙烯醚类表面活性剂产品质量产生不利影响。

    3、羰基是不饱和的化学基团,目前流行的仲醇降低羰值的方法是对仲醇产品预热后,进行加氢脱羰基反应,这种缺点是加氢反应工艺安全风险大,成本高,不适合简单处理仲醇降羰值,而且仅靠加氢反应很难满足羰值在100pm以下。

    4、因此,亟需开发一种新的降低仲醇羰值的方法以解决现有技术存在的问题。


    技术实现思路

    1、有鉴于此,本申请的目的在于提供一种快速降低仲醇羰值的方法,该方法生产的成品仲醇羰值可达100ppm以下、色度浅,回收率高。

    2、为实现上述目的,本申请提供了如下技术方案:

    3、第一方面,本申请提供了一种降低仲醇羰值的方法,包括以下步骤:

    4、第一步,将粗制仲醇、碱性催化剂、去羰化合物在惰性气体环境条件下进行混合,获得第一混合物;

    5、第二步,将第一混合物升温至100~160℃后保温0.5~4h进行反应,获得第二混合物;

    6、第三步,将第二混合物降至100℃以下,撤掉惰性气体,置入真空系统,并逐步提低至真空气压值至6500pa以下,升温至95~120℃至无水分蒸出为止,获得第三混合物;

    7、第四步,往真空系统充入惰性气体,升温至150~200℃保温2~8h,获得第四混合物;

    8、第五步,将第四混合物降温至20~80℃,在400~1400pa的高真空环境下蒸出全部的物料,冷凝得到无色透明的液体即为降羰值后的仲醇。

    9、本申请提供的一种快速降低仲醇羰值的方法,与现有技术相比,至少具备以下有益效果:

    10、1.本申请克服了现有技术中采用加氢反应去羰基时难以满足羰值低于100ppm以下要求的问题,通过本申请提供的方法可以使粗制仲醇中的羰基还原成亚甲基,迅速降低羰基指标,生产的成品仲醇羰值可达到100ppm以下、色度浅、回收率高。

    11、2.本申请提供的降低仲醇羰值的方法,操作简单,提高了产品质量,显著降低了生产成本,适合低羰值仲醇的大规模生产制备。



    技术特征:

    1.一种快速降低仲醇羰值的方法,其特征在于,包括以下步骤:

    2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述仲醇为c10~c16仲醇中的至少一种。

    3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述去羰化合物为肼类化合物、氨基脲或其衍生物中的至少一种;所述肼类化合物包括联氨、联氨无机酸盐、联氨有机酸盐、水合肼、甲基肼、甲基肼无机酸盐、甲基肼有机酸盐、二甲基肼、二甲基肼无机酸盐、二甲基肼有机酸盐、偏二甲肼、偏二甲肼无机酸盐、偏二甲肼有机酸盐、三甲基肼、三甲基肼无机酸盐、三甲基肼有机酸盐、四甲基肼、四甲基肼无机酸盐、四甲基肼有机酸盐、环己基肼、环己基肼无机酸盐、环己基肼有机酸盐、2,4-二硝基苯肼、2,4-二硝基苯肼无机酸、2,4-二硝基苯肼有机酸盐、2-萘肼、2-甲氧基-5-肼基吡啶、4-肼吡啶、1-甲酰基-2-对甲苯肼、对甲苯磺酰肼、1,4-环己烷二碳酰肼、草酰肼等中的至少一种;所述氨基脲衍生物包括硫酸氨基脲、丙酮缩氨基脲、对甲磺酰氨基脲、甲基氨基脲、二甲基氨基脲、苯基氨基脲、二苯基氨基脲等衍生物中的至少一种。

    4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述去羰化合物为所述粗制仲醇质量的0.01%~10%。

    5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碱性催化剂包括氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铯、金属钠、金属钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠、醋酸钠、醋酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢化钠、氢化钾或氨中的至少一种。

    6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碱性催化剂的质量为所述粗制仲醇的0.5%~15%。

    7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述惰性气体为氮气。

    8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在所述第二步中,反应温度为120~150℃,反应时间为1~3h。

    9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在所述第三步中,将水分蒸出的温度为105~110℃。

    10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在所述第四步中,保温温度为160~180℃,保温时间为3~6h。


    技术总结
    本申请公开了一种快速降低仲醇羰值的方法,属于高碳仲醇脱羰技术领域。该方法通过将粗制高碳仲醇在强碱催化下与肼类或氨基脲类化合物于100~160℃发生缩合反应,后降温至95~120℃真空脱去水,再在150~200℃高温条件下分解放出氮气,在这个过程中,使粗制仲醇样品中的羰基被还原成亚甲基,从而达到了迅速降低羰基指标的效果。使用该方法生产的仲醇产品,其羰值可降低至100ppm以下,色度浅、回收率高。该方法操作简单,可显著降低生产成本,适合低羰值仲醇产品的大规模生产。

    技术研发人员:冯薇伟,马银,李璐璐,杨海涛
    受保护的技术使用者:武汉希音新材料科技有限公司
    技术研发日:
    技术公布日:2024/11/26
    转载请注明原文地址:https://tc.8miu.com/read-33556.html

    最新回复(0)