本发明属于聚氨酯,具体地,涉及一种耐候tpu复合材料及其生产工艺。
背景技术:
1、热塑性聚氨酯(tpu)复合材料因其优异的耐磨性、抗撕裂性、耐弯曲性和良好的弹性等优点,在众多领域得到了广泛应用,如鞋材、汽车内饰、户外运动器材等。然而,tpu复合材料在户外使用过程中,长期暴露于紫外线、氧气、热等环境因素下,易导致其性能下降,尤其是耐候性不足,限制了其在某些领域的发展。为了改善tpu复合材料的耐候性,研究人员尝试添加光稳定剂对其进行改性。
2、目前,市场上常见的光稳定剂主要包括紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂和光屏蔽剂等。虽然这些光稳定剂在一定程度上能提高tpu复合材料的耐候性,但仍存在以下问题:其一,光稳定剂对tpu的耐候性提升效果有限,提升光稳定剂的比例,可在一定程度上增加耐候性,但是,常见的受阻胺类光稳定剂与tpu基体的相容性不足,增大用量对基体的力学性能影响较大;其二,常见的受阻胺光稳定剂与基体相容性不佳,且多为小分子化合物,在光热环境下易游离迁移,导致基体的整体耐候下降。
技术实现思路
1、为了解决背景技术中提到的技术问题,本发明的目的在于提供一种耐候tpu复合材料及其生产工艺。
2、本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
3、一种耐候tpu复合材料,按照重量份计包括:tpu母粒100份、高稳定性耐候剂1.5-2.2份、增塑剂8-12份、开口剂1.2-1.4份和加工助剂0.5-0.7份。
4、所述高稳定性耐候剂由以下方法制备:
5、步骤a1:将溴代丙二酸二乙酯、四甲基哌啶胺、三乙胺和四氢呋喃混合,通入氮气保护,升温至40-50℃,施加60-90rpm搅拌,反应1.5-2h,反应结束旋蒸脱除四氢呋喃,再水洗、真空干燥,得到中间体;
6、进一步地,溴代丙二酸二乙酯、四甲基哌啶胺、三乙胺和四氢呋喃的用量比为0.1mol:0.1mol:5-8ml:55-70ml,在低热条件下,三乙胺作为缚酸剂促进四甲基哌啶胺与溴代丙二酸二乙酯取代,形成具有受阻胺结构的双酯化物。
7、步骤a2:将中间体、二乙醇胺、叔丁醇钾和无水二氧六环混合,通入氮气保护,升温至95-105℃,施加120-150rpm搅拌,回流反应4-5h,反应结束减压旋蒸脱除二氧六环,得到改性剂;
8、进一步地,中间体、二乙醇胺、叔丁醇钾和无水二氧六环的用量比为0.1mol:0.2mol:0.6-0.8g:100-120ml,在高热条件下,叔丁醇钾促进二乙醇胺和中间体中的酯基进行胺酯交换,形成具有多元羟基的化合物。
9、步骤a3:将脂肪族二异氰酸酯、改性剂、聚丙二醇和醋酸丁酯预混,再加入二丁基锡二月桂酸酯混合,通入氮气保护,升温至70-80℃,施加40-60rpm搅拌,反应1.6-2.2h,之后加入甲醇混洗,减压旋蒸脱除醋酸丁酯,得到高稳定性耐候剂;
10、进一步地,脂肪族二异氰酸酯、改性剂、聚丙二醇、二丁基锡二月桂酸酯和醋酸丁酯的用量比为1mol:0.07-0.1mol:0.55-0.7mol:0.35-0.42g:80-110ml,改性剂和聚丙二醇与脂肪族二异氰酸酯聚合,再由过量甲醇猝灭形成低聚物;
11、优选地,脂肪族二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯,聚丙二醇的分子量不高于600。
12、优选地,开口剂选自芥酸酰胺。
13、优选地,加工助剂选自氟化ppa。
14、一种耐候tpu复合材料的生产工艺,具体操作为:将各原料采用高混机混匀,转入密炼釜中在120-130℃密炼至转矩稳定,出料切片,制成耐候tpu复合材料。
15、本发明的有益效果:
16、本发明公开一种适用于tpu制品的高稳定性耐候剂,其由四甲基哌啶胺与溴代丙二酸二乙酯取代反应,制成具有受阻胺结构的双酯化物,即中间体,再由二乙醇胺和中间体中的酯基进行胺酯交换,制成具有多元羟基的化合物,即改性剂,之后与聚丙二醇同脂肪族二异氰酸酯聚合成低聚物;该高稳定性耐候剂的主链中含有大量氨基甲酸酯结构,与tpu基体的相容性高,在高热共混过程中可均匀分散到基体中,固化后其为大分子材料,在基体中受热不易游离偏析,其侧链上的受阻胺结构可稳定的发挥耐光热老化作用;另外,改性剂具有多元羟基,与具有长链结构的聚丙二醇同二异氰酸酯共聚后,形成聚合链中产生以改性剂为链节的微交联结构,使得聚合链呈梳状结构,与tpu的大分子链形成缠结,一方面强化高稳定性耐候剂的耐迁移性,另一方面对tpu基体进行强化;在测试中,与共混光稳定剂的复合材料相比,本发明公开的复合材料具有更为优异的强韧性和长效耐候性。
1.一种耐候tpu复合材料,其特征在于,按照重量份计包括:tpu母粒100份、高稳定性耐候剂1.5-2.2份、增塑剂8-12份、开口剂1.2-1.4份和加工助剂0.5-0.7份;
2.根据权利要求1所述的一种耐候tpu复合材料,其特征在于,溴代丙二酸二乙酯、四甲基哌啶胺、三乙胺和四氢呋喃的用量比为0.1mol:0.1mol:5-8ml:55-70ml。
3.根据权利要求2所述的一种耐候tpu复合材料,其特征在于,中间体、二乙醇胺、叔丁醇钾和无水二氧六环的用量比为0.1mol:0.2mol:0.6-0.8g:100-120ml。
4.根据权利要求3所述的一种耐候tpu复合材料,其特征在于,脂肪族二异氰酸酯、改性剂、聚丙二醇、二丁基锡二月桂酸酯和醋酸丁酯的用量比为1mol:0.07-0.1mol:0.55-0.7mol:0.35-0.42g:80-110ml。
5.根据权利要求4所述的一种耐候tpu复合材料,其特征在于,脂肪族二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯,聚丙二醇的分子量不高于600。
6.根据权利要求1所述的一种耐候tpu复合材料,其特征在于,开口剂为芥酸酰胺。
7.根据权利要求1所述的一种耐候tpu复合材料,其特征在于,加工助剂为氟化ppa。
8.根据权利要求1-7任一项所述的一种耐候tpu复合材料的生产工艺,其特征在于,具体操作为:将各原料采用高混机混匀,转入密炼釜中在120-130℃密炼至转矩稳定,出料切片,制成耐候tpu复合材料。
