本发明涉及合成革，具体是指一种龟裂纹湿法聚氨酯含浸浆料、龟裂陶瓷纹绒面超纤革及其制备方法。
背景技术：
1、天然皮革是动物皮经过一定的物理和化学方法加工，由天然蛋白质纤维在三维空间紧密编织构成，其表面有一种特殊的粒面层，具有自然的粒纹和光泽，手感舒适。合成革是模拟天然皮革的组成和结构应运而生的一种复合材料，外观、手感似天然皮革，可在很多场景代替天然皮革使用。
2、合成革行业发展几十年来，各种新材料的出现，也使得合成革产品在不断更新。底布基材从机织布到非织造布，再到超细纤维非织造布；所用树脂也从聚氯乙烯树脂(pvc)到聚氨酯树脂(pu)。超细纤维聚氨酯合成革(下称超纤革)作为最新一代的合成革，其束状超细纤维三维立体复合结构与天然皮革的微观结构极为相似。由于超纤革不仅外在表观和内在结构上都具有真皮的特性，而且又便于工业化大批量生产，使得超纤革得以广泛应用。
3、超纤革是由束状超细纤维与聚氨酯树脂经过特殊工艺加工而成。首先采用与天然皮革中束状纤维结构和性能相似的尼龙超细纤维，制成具有三维网络结构的非织造布，再填充性能优异能形成开式微孔结构的聚氨酯树脂，经过含浸、减量抽出、上油烘干等多道工序制造出底布基材(又称贝斯)；再对贝斯进行贴面，即通过离型纸转移涂层法将涂饰层与贝斯贴合得到可以广泛应用的超纤革。而绒面超细纤维聚氨酯合成革(下称绒面革)是没有涂饰层直接由贝斯经后处理制得，也因此其透气性能较好，外观独特，穿着舒适，广受消费者青睐。
4、当今社会追求更具个性的风格特点，时尚领域各种风格百花齐放。末日废土风格是时尚领域一种独特的风格，其设计来自于末日世界的废弃、荒凉和破败景象，创造出一种颓废、叛逆、不拘一格的时尚形象。为了表现出废弃和破败感，服装和饰品常常加以破损、撕裂、磨损等元素来体现出破坏美学。龟裂风格作为一种独特的工艺，以其对造型的精心破坏、对和谐精致的戏谑感并且表现出一种被时光和环境侵蚀的感觉，反而衬托出一种破败中又不失高级的氛围。
5、超纤革可以在贴面的过程中通过添加特定的介质，使涂饰层在干燥固化过程中产生龟裂效果；又或者添加功能性助剂，然后再加之机械的处理方法，亦可以得到具有龟裂风格表面的超纤革产品。但绒面革由于没有涂饰层，就很难通过后处理工艺做出具有龟裂风格的表面效果，本案发明人对该问题进行深入研究，遂有本案产生。
6、鉴于此，本案对上述问题进行深入研究，并提出一种龟裂纹湿法聚氨酯含浸浆料、龟裂陶瓷纹绒面超纤革及其制备方法，本案由此产生。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种龟裂纹湿法聚氨酯含浸浆料、龟裂陶瓷纹绒面超纤革及其制备方法，解决常规绒面超细纤维合成革由于没有涂饰层(粒面层)而无法做出龟裂风格的问题。
2、为了达成上述目的，本发明的解决方案是：
3、一种龟裂纹湿法聚氨酯含浸浆料，由以下组分按照质量份组成：超高模量树脂20-40份、超低模量树脂60-80份、填料10-30份、有机溶剂80-120份及凝固调节助剂，该凝固调节助剂占树脂总质量的1.8％-3.5％；所述超高模量树脂为模量220-280mpa、聚醚含量20-30％，所述超低模量树脂为模量10-35mpa、聚醚含量70-80％。
4、所述填料为碳酸钙、滑石粉、硫酸钡中的一种或几种。
5、一种龟裂陶瓷纹绒面超纤革的制备方法，包括以下步骤：
6、(1)采用混纺海岛纤维制得基布；
7、(2)对基布进行湿法含浸处理，采用龟裂纹湿法聚氨酯含浸浆料，由以下组分按照质量份组成：超高模量树脂20-40份、超低模量树脂60-80份、填料10-30份、有机溶剂80-120份及凝固调节助剂，该凝固调节助剂占树脂总质量的1.8％-3.5％；所述超高模量树脂为模量220-280mpa、聚醚含量20-30％，所述超低模量树脂为模量10-35mpa、聚醚含量70-80％；
8、(3)对基布进行减量、上油烘干处理，得到表面具有龟裂风格的贝斯；
9、(4)对贝斯进行染色得到具有龟裂陶瓷纹风格的绒面超细纤维合成革。
10、所述步骤(4)中，在具有龟裂风格贝斯的表面印刷聚氨酯树脂溶液，并且烘干使其固化；之后对印刷后的贝斯进行染色得到具有龟裂陶瓷纹风格的绒面超细纤维合成革；所述聚氨酯树脂溶液由以下组分按照质量份组成：聚氨酯树脂100份、有机溶剂150-250份、抗酚黄助剂7-15份；聚氨酯树脂溶液的聚氨酯树脂为模量50-75mpa的树脂，聚氨酯树脂溶液的树脂的染色性能优于步骤(2)中含浸浆料的树脂的染色性能。
11、所述步骤(4)中，在具有龟裂风格贝斯的表面印刷聚氨酯树脂溶液，印刷辊和橡胶辊之间的间隙控制在比贝斯原本厚度小0.10-0.15mm。
12、所述步骤(4)中，染色通过轧染的方式进行染色，贝斯浸泡在配置好的染色液缸中，控制温度35℃保温120分钟，之后每一分钟升一度，升温到97℃后进行保温30分钟后取出并压水。
13、所述步骤(1)中，将pa切片、pe切片按一定比例混合，通过纺丝工艺制得混纺海岛纤维；将混纺海岛纤维通过针刺工艺制得无纺布，再经过热定型处理得到基布。
14、所述步骤(1)中，制得的基布厚度控制在2.80-3.50mm，密度控制在0.230-0.290g/cm3。
15、所述步骤(2)中，含浸后的基布通过dmf/水混合溶液对基布中的聚氨酯浆料进行凝固处理，凝固完全后的基布通过水洗槽除去残留dmf，水洗完成后基布中残留dmf的糖度＜0.5。
16、所述步骤(3)中，水洗后的基布送入抽出槽进行甲苯减量处理，以除去基布纤维中海相结构的pe；对减量后的半成品进行上油处理并烘干定型，得到表面具有龟裂风格的贝斯，接着通过连续式搓揉机对贝斯进行柔软处理。
17、一种龟裂陶瓷纹绒面超纤革，采用上面所述龟裂陶瓷纹绒面超纤革的制备方法制得。
18、采用上述方案后，本发明相对于现有技术的有益效果在于：
19、一、本发明绒面革采用龟裂纹聚氨酯含浸浆料制备，解决常规绒面超细纤维合成革由于没有涂饰层(粒面层)而无法做出龟裂风格的问题。含浸浆料采用不同模量且不同聚醚含量的特定两种类型树脂，因聚醚含量设定不同，可以使两种树脂处于不相容的状态形成界面差异，模量不同分子之间因自身内聚力的不同，在聚氨酯凝固的过程中，形成的微细多孔膜对应的内应力也不同，所以聚氨酯树脂在纤网局部的内收缩力也不同，因此聚氨酯树脂+纤维网复合体在表观上的形态也会表现出因局部收缩力不均匀而出现凸起和沟壑的现象，形成龟裂风格纹路效果。
20、二、进一步地，本发明龟裂陶瓷纹绒面超纤革制备方法中，染色前在具有龟裂风格贝斯的表面印刷聚氨酯树脂溶液，于贝斯龟裂纹的凸起处涂覆树脂；聚氨酯树脂溶液的聚氨酯树脂为模量50-75mpa的树脂，聚氨酯树脂溶液的树脂的染色性能优于步骤(2)中含浸浆料的树脂的染色性能。染色时，贝斯表面凸起处因有易染色树脂而颜色较深，而龟裂纹沟壑处因是不易染色树脂呈现较浅颜色或无色，从而得到纹路更加分明且自然的龟裂陶瓷纹表面风格的绒面革。
1.一种龟裂纹湿法聚氨酯含浸浆料，其特征在于，由以下组分按照质量份组成：超高模量树脂20-40份、超低模量树脂60-80份、填料10-30份、有机溶剂80-120份及凝固调节助剂，该凝固调节助剂占树脂总质量的1.8％-3.5％；所述超高模量树脂为模量220-280mpa、聚醚含量20-30％，所述超低模量树脂为模量10-35mpa、聚醚含量70-80％。
2.如权利要求1所述的一种龟裂纹湿法聚氨酯含浸浆料，其特征在于，所述填料为碳酸钙、滑石粉、硫酸钡中的一种或几种。
3.一种龟裂陶瓷纹绒面超纤革的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
4.如权利要求3所述的一种龟裂陶瓷纹绒面超纤革的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中，在具有龟裂风格贝斯的表面印刷聚氨酯树脂溶液，并且烘干使其固化；之后对印刷后的贝斯进行染色得到具有龟裂陶瓷纹风格的绒面超细纤维合成革；所述聚氨酯树脂溶液由以下组分按照质量份组成：聚氨酯树脂100份、有机溶剂150-250份、抗酚黄助剂7-15份；聚氨酯树脂溶液的聚氨酯树脂为模量50-75mpa的树脂，聚氨酯树脂溶液的树脂的染色性能优于步骤(2)中含浸浆料的树脂的染色性能。
5.如权利要求3或4所述的一种龟裂陶瓷纹绒面超纤革的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中，在具有龟裂风格贝斯的表面印刷聚氨酯树脂溶液，印刷辊和橡胶辊之间的间隙控制在比贝斯原本厚度小0.10-0.15mm。
6.如权利要求3所述的一种龟裂陶瓷纹绒面超纤革的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中，染色通过轧染的方式进行染色，贝斯浸泡在配置好的染色液缸中，控制温度35℃保温120分钟，之后每一分钟升一度，升温到97℃后进行保温30分钟后取出并压水。
7.如权利要求3所述的一种龟裂陶瓷纹绒面超纤革的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，将pa切片、pe切片混合，通过纺丝工艺制得混纺海岛纤维；将混纺海岛纤维通过针刺工艺制得无纺布，再经过热定型处理得到基布。
8.如权利要求3所述的一种龟裂陶瓷纹绒面超纤革的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，制得的基布厚度控制在2.80-3.50mm，密度控制在0.230-0.290g/cm3。
9.如权利要求3所述的一种龟裂陶瓷纹绒面超纤革的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，含浸后的基布通过dmf/水混合溶液对基布中的聚氨酯浆料进行凝固处理，凝固完全后的基布通过水洗槽除去残留dmf，水洗完成后基布中残留dmf的糖度＜0.5。
10.一种龟裂陶瓷纹绒面超纤革，采用权利要求3-9任一项所述的龟裂陶瓷纹绒面超纤革的制备方法制得。
