背景技术:
1、本发明提供了哒嗪酮类化合物和用于制备哒嗪酮类化合物的方法。本文公开的哒嗪酮类化合物可以用作制备哒嗪酮系除草剂的合成中间体或者用作哒嗪酮除草剂。wo2015/168010和wo 2017/074988公开了除草剂哒嗪酮类化合物和用于制备除草剂哒嗪酮类化合物的合成中间体。需要改进的除草剂哒嗪酮类化合物和制备除草剂哒嗪酮类化合物的改进方法。
技术实现思路
0、发明概述
1、一方面,本发明提供了式i的化合物及其n-氧化物或盐,
2、
3、其中
4、r1是c1–c4烷基或c3–c6环烷基;
5、r2是h、cl、br或i;
6、r3是cl或or4;
7、r4是h或c1-c4烷基;
8、r5是h、f、cl或ch3;并且
9、r6是h或cl。
10、在另一方面,本发明提供一种制备式i-a的化合物的方法,
11、
12、其中
13、r1是c1–c4烷基或c3–c6环烷基;
14、r2是h或cl;
15、r5是h、f、cl或ch3;并且
16、r6是h或cl,
17、该方法包括:
18、(1)使式ii的化合物与镁反应
19、
20、其中
21、r5是h、f、cl或ch3;并且
22、r6是h或cl,
23、以形成式iii的中间体化合物
24、和
25、(2)使在(1)中形成的式iii的中间体化合物与式iv-a或iv-b的化合物反应
26、
27、其中
28、r1是c1–c4烷基或c3–c6环烷基;
29、g是c1–c4烷基、so2cf3或so2(4-me-ph)。
30、在另一方面,本发明提供一种制备式i-b的化合物的方法,
31、
32、其中
33、r1是c1–c4烷基或c3–c6环烷基;
34、r5是h、f、cl或ch3;并且
35、r6是h或cl,
36、该方法包括使如上所述的其中r2是h的式i-a的化合物与甲氧基化剂反应。
37、在另一方面,本发明提供一种制备式i-c的化合物的方法,
38、
39、其中
40、r1是c1–c4烷基或c3–c6环烷基;
41、r2是cl、br或i;
42、r5是h、f、cl或ch3;并且
43、r6是h或cl,
44、该方法包括:
45、(1)使如上所述的式ⅰ-b的化合物与tmp-锌碱(tmp-zinc base)反应,以形成式ⅴ的锌化(zincated)中间体化合物
46、和(2)使在(1)中形成的式v的锌化中间体化合物与卤化剂反应。在另一方面,本发明提供一种制备式i-d的化合物的方法,
47、
48、其中
49、r1是c1–c4烷基或c3–c6环烷基;
50、r2是cl、br或i;
51、r5是h、f、cl或ch3;并且
52、r6是h或cl,
53、该方法包括使如上所述的式i-c的化合物与去甲基化剂反应。在另一方面,本发明提供一种制备式i-e的化合物的方法,
54、
55、其中
56、r1是c1–c4烷基或c3–c6环烷基;
57、r5是h、f、cl或ch3;并且
58、r6是h或cl;
59、该方法包括使式vi的化合物与三氯氧磷反应
60、
61、其中
62、r1是c1–c4烷基或c3–c6环烷基;
63、r5是h、f、cl或ch3;并且
64、r6是h或cl。
65、在另一方面,本发明提供制备式i-e的化合物的另一方法,
66、
67、其中
68、r1是c1–c4烷基或c3–c6环烷基;
69、r5是h、f、cl或ch3;并且
70、r6是h或cl;
71、该方法包括:
72、(1)使式ii的化合物与镁反应
73、
74、其中
75、r5是h、f、cl或ch3;并且
76、r6是h或cl;
77、以形成式iii的中间体化合物
78、和
79、(2)使在(1)中形成的式iii的中间体化合物与式7的化合物反应
80、
81、其中
82、r1是c1–c4烷基或c3–c6环烷基。
1.制备式i-a的化合物的方法
2.制备式i-b的化合物的方法
3.制备式i-c的化合物的方法
4.制备式i-e的化合物的方法,
5.制备式i-e的化合物的方法,
