本发明涉及电催化合成，特别是涉及一种电催化合成n-苯基苯并恶嗪胺的方法。
背景技术：
1、含有n,o,s的六元杂环可构成多种药物活性分子，这些支架被广泛用作生物活性分子的构建块。苯并恶嗪衍生物表现出许多特别的生物学和药学特性，如黄体酮受体调节剂、抗焦虑、抗hiv等。一些相关分子，如2-氨基-4-h-1,3苯并噻嗪支架也具有独特的生物学特性，并在药物化学中得到越来越多的关注。
2、鉴于该类化合物具有广泛的药理学活性，合成化学家们近年来开发了一系列合成苯并恶嗪衍生物方法，包括金属催化串联加成-环化反应和氧化合成，非金属催化/脱氢硫化方法等。然而，在合成此类杂环骨架过程中，常需要用到价格高昂和复杂的反应底物，过渡金属催化剂，酸、碱和强氧化剂，且反应时间长，条件苛刻等。如h ghosh报道了一种采用邻氨基苯甲醇和异硫氰酸酯类化合物，在醋酸碘苯催化下构建苯并恶嗪的方法。此外，han也报道了一种以邻氨基苯甲醇和醛类化合物在氯化亚铜催化，氧气条件下合成苯并恶嗪的方法。
3、基于当前研究现况，需要一种环保、简单、高效的方法合成苯并恶嗪衍生物。
技术实现思路
1、为了解决上述问题，本发明提供了一种电催化合成n-苯基苯并恶嗪胺的方法，采用电催化，以具有式i的化合物、具有式ii的化合物为底物，在电催化条件下，以四丁基碘化铵作为电解质，三乙胺为碱，温和绿色高效的合成了一系列苯并恶嗪胺类化合物。
2、为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
3、本发明提供了一种电催化合成n-苯基苯并恶嗪胺的方法，包括以下步骤：
4、1)将具有式i的化合物、具有式ii的化合物、四丁基碘化铵、乙腈和三乙胺混合，得到混合物；
5、
6、
7、其中r1选自氢、甲基、苯基、4-氟-苯基和4-氯-苯基中的任一种，r2选自氢、甲基中的任一种；
8、r3-ncs
9、式ii；
10、其中，r3选自苯基、4-氟-苯基、4-甲基-苯基、4-三氟甲基-苯基和2-甲基-苯基中的任一种；
11、2)将所述步骤1)得到的混合物在以铂片为阴阳极、电流为5ma和温度为20～30℃下反应3h，得到n-苯基苯并恶嗪胺；
12、所述n-苯基苯并恶嗪胺的结构式如式iii所示；
13、
14、优选的，所述步骤1)具有式i的化合物的摩尔、具有式ii的化合物的摩尔、四丁基碘化铵的摩尔、乙腈的体积和三乙胺的摩尔比为0.2mmol:0.3mmol:0.3mmol:6ml:0.3mmol。
15、优选的，所述步骤2)阳极的规格为1cm×1cm×0.1cm；
16、所述阴极的规格为1cm×1cm×0.1cm。
17、优选的，所述步骤1)具有式i的化合物为以下化合物中的任一种；
18、
19、优选的，所述步骤1)具有式ii的化合物为以下化合物中的任一种；
20、
21、
22、优选的，所述步骤2)反应后，得到反应物，将所述反应物减压蒸出乙腈，再硅胶柱层析分离纯化，得到n-苯基苯并恶嗪胺。
23、优选的，所述硅胶柱层析分离纯化使用的流动相为石油醚和乙酸乙酯。
24、优选的，所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1。
25、本发明的有益效果：
26、本发明采用新型电化学催化的一锅法合成n-苯基苯并恶嗪胺，操作简单。反应体系中不需要昂贵的金属催化剂、有毒的氧化剂等，在室温下即可反应，条件温和，绿色环保。反应可以良好的收率获得各种取代的n-苯基苯并恶嗪胺。
27、当前合成该类化合物有多种策略包括：以邻氨基苯甲醇、异硫氰酸酯类化合物为底物，使用醋酸碘苯为催化剂，三氟乙醇为溶剂合成；或以邻氨基苯甲醇、苯甲醛类化合物为底物，以氯化亚铜为催化剂，氧气为氧化剂合成。相对于以上方法，本方法反应条件更加温和，采用了四丁基碘化铵作电解质，无需高温、金属催化剂。摒弃了碘单质作为易燃化学品的危险性，操作简单，绿色高效。
28、在此基础上，选用c(+)/pt(-)产率69％、c(+)/c(-)产率66％、c(+)/ni(-)产率44％，产率降低。
29、在此基础上，选用四丁基四氟硼酸铵，四丁基六氟磷酸铵，四丁基高氯酸铵，高氯酸钠产率均为0％，碘化钠产率42％，碘化钾产率45％，产率降低。
30、在此基础上，选用碳酸钾产率57％，碳酸钠产率43％，碳酸铯产率65％，氢氧化钠产率30％，4-二甲氨基吡啶产率60％，产率降低。
1.一种电催化合成n-苯基苯并恶嗪胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1)具有式i的化合物的摩尔、具有式ii的化合物的摩尔、四丁基碘化铵的摩尔、乙腈的体积和三乙胺的摩尔比为0.2mmol:0.3mmol:0.3mmol:6ml:0.3mmol。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2)阳极的规格为1cm×1cm×0.1cm；
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1)具有式i的化合物为以下化合物中的任一种；
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1)具有式ii的化合物为以下化合物中的任一种；
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2)反应后，得到反应物，将所述反应物减压蒸出乙腈，再硅胶柱层析分离纯化，得到n-苯基苯并恶嗪胺。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述硅胶柱层析分离纯化使用的流动相为石油醚和乙酸乙酯。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1。
