本发明属于化学药品原料药制备，具体涉及一种4-异丙烯基苯酚的制备方法。
背景技术：
1、4-异丙烯基苯酚是一种重要的树脂原料，可用于制备248nm光刻胶的聚合物树脂，也可用于酚醛树脂的制备。但是其性质活泼不易储存运输，使用时需即用即制。现有的4-异丙烯基苯酚的制备方法主要包含两类，第一类由双酚a制备生成，但该方法成本高而且由于产物及生成物活泼，料容易变质；第二类是由酮加磷类试剂制备4-异丙烯基苯酚，这种方法依旧产率低且料容易变质，而且磷类试剂三废污染严重。另外，上述两种方法仍处于实验室小试阶段，无法满足工业生产需求。中国专利cn1029553c公开了一种制备对异丙烯基苯酚的方法，在碱性催化剂存在下，加热2,2-双(4-羟苯基)丙烷结晶母液制备异丙烯基苯酚，该方法成本高，而且由于产物及生成物活泼，料容易变质。中国专利cn118359483a公开的对异丙烯基苯酚的制备方法，采用对羟基苯乙酮为原料，在惰性气氛保护、20～30℃温度下与格氏试剂反应5～20h后，在0～10℃下与乙酸酐反应1～3h得到中间体iii；然后在惰性气氛保护、20～30℃温度下，将中间体iii与五氧化二磷、浓硫酸反应5～20h得到中间体ii；最后在惰性气氛保护、20～30℃温度下，将中间体ⅱ在氢氧化钠水溶液中反应1～3h得到所目标产物，反应方程式如下所示。该方法原料种类多，操作过程复杂，目标产物收率仅为50％～60％。
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3、因此，本领域急需一种制备方法简单、制备成本低、易于工业化生产、收率高、纯度高的4-异丙烯基苯酚的制备方法。
技术实现思路
1、本发明的目的是克服现有制备4-异丙烯基苯酚的成本高，而且由于产物及生成物活泼，料容易变质，其产率低且磷类试剂三废污染严重的问题，提供一种操作简单、成本低、易于工业化生产、收率高、纯度高的4-异丙烯基苯酚的制备方法。
2、针对上述目的，本发明提供的4-异丙烯基苯酚的制备方法的制备方法由下述步骤组成：
3、步骤一：1-(4-四氢吡喃-2-氧基苯基)乙酮的制备
4、将对羟基苯乙酮与3,4-二氢吡喃在催化剂a和有机溶剂a存在下，40～45℃搅拌反应，反应完后将反应液分离纯化，得到1-(4-四氢吡喃-2-氧基苯基)乙酮；反应方程式如下：
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6、步骤二：2-(4-(1-丙烯-2-基)苯氧基)四氢-2h-吡喃的制备
7、将甲基三苯基溴化膦与叔丁醇钾在四氢呋喃中反应制备磷叶立德试剂，然后将1-(4-四氢吡喃-2-氧基苯基)乙酮与磷叶立德试剂在稳定剂和有机溶剂b中-15～-5℃搅拌反应，反应完后将反应液分离纯化，得到2-(4-(1-丙烯-2-基)苯氧基)四氢-2h-吡喃；反应方程式如下所示：
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9、步骤三：4-异丙烯基苯酚的制备
10、在惰性气体保护下，将2-(4-(1-丙烯-2-基)苯氧基)四氢-2h-吡喃在催化剂b和有机溶剂c存在下，5～15℃搅拌反应，反应完后将反应液分离纯化，得到4-异丙烯基苯酚；反应方程式如下：
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12、上述催化剂a为4-甲基苯磺酸吡啶、对甲苯磺酸钠、对甲苯磺酸铵盐、对苯二磺酸氨基丙二酰丁氰中任意一种。
13、上述稳定剂为2,6-二叔丁基对甲酚、二丁基羟基甲苯、对羟基苯甲醚、对叔丁基邻苯二酚中任意一种。
14、上述催化剂b为4-甲基苯磺酸吡啶、对甲苯磺酸钠、对甲苯磺酸铵盐、盐酸中任意一种。
15、上述步骤一中，优选所述对羟基苯乙酮与3,4-二氢吡喃、催化剂a的摩尔比为1.1～1.3:1:0.005～0.01。
16、上述步骤一中，优选40～45℃搅拌反应3～5小时。
17、上述步骤二中，优选所述1-(4-四氢吡喃-2-氧基苯基)乙酮与甲基三苯基溴化膦、叔丁醇钾的摩尔比为1:1.3～2:1.3～2，所述1-(4-四氢吡喃-2-氧基苯基)乙酮与稳定剂的质量比为1:0.005～0.015。
18、上述步骤二中，优选-15～-5℃搅拌反应3～6小时。
19、上述步骤二中，所述分离纯化的方法为：反应完后加水淬灭反应，向反应液中加入正庚烷进行萃取，萃取的有机相中加入水析出三苯基氧磷，过滤，滤液用无水硫酸钠干燥后过硅胶柱，用正庚烷洗脱，洗脱液减压浓缩后重结晶，得到2-(4-(1-丙烯-2-基)苯氧基)四氢-2h-吡喃。
20、上述步骤三中，优选所述2-(4-(1-丙烯-2-基)苯氧基)四氢-2h-吡喃与催化剂b的摩尔比为1:0.005～0.01。
21、上述步骤三中，优选5～15℃持续搅拌反应18～22小时。
22、上述步骤三中，所述分离纯化的方法为：向反应液中加入水与石油醚体积比为5:1的混合液，并滴加氢氧化钠水溶液调节ph＝9～10，搅拌均匀后静止分层，水相用石油醚搅拌清洗后，加入活性炭，搅拌均匀后过滤，滤液中加入乙酸乙酯，用盐酸调节ph＝4～5，再用水洗有机相至中性，有机相用无水硫酸钠干燥后过滤，滤液中加入稳定剂，减压浓缩，浓缩液在-20～-10℃下重结晶析出白色晶体，过滤出白色晶体，再用油泵脱溶至干，得到4-异丙烯基苯酚。
23、上述步骤一中，所述有机溶剂a为二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、丙酮、甲苯中任意一种。
24、上述步骤二中，所述有机溶剂b为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲苯、正庚烷、甲基环己烷中任意一种。
25、上述步骤三中，所述有机溶剂c为乙醇、甲醇、异丙醇、叔丁醇、乙酸乙酯、乙腈中任意一种。
26、本发明的有益效果如下：
27、本发明制备方法各步反应均比较干净、无明显副反应，过程污染小，各步反应条件温和，操作简单安全，后处理流程简单，原料简单易得、成本低，易于工业化生产，且目标产物4-异丙烯基苯酚的收率和纯度均比较高。
1.一种4-异丙烯基苯酚的制备方法，其特征在于，由下述步骤组成：
2.根据权利要求1所述的4-异丙烯基苯酚的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述对羟基苯乙酮与3,4-二氢吡喃、催化剂a的摩尔比为1.1～1.3:1:0.005～0.01。
3.根据权利要求1所述的4-异丙烯基苯酚的制备方法，其特征在于，步骤一中，40～45℃搅拌反应3～5小时。
4.根据权利要求1所述的4-异丙烯基苯酚的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述1-(4-四氢吡喃-2-氧基苯基)乙酮与甲基三苯基溴化膦、叔丁醇钾的摩尔比为1:1.3～2:1.3～2，所述1-(4-四氢吡喃-2-氧基苯基)乙酮与稳定剂的质量比为1:0.005～0.015。
5.根据权利要求1所述的4-异丙烯基苯酚的制备方法，其特征在于，步骤二中，-15～-5℃搅拌反应3～6小时。
6.根据权利要求1所述的4-异丙烯基苯酚的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述分离纯化的方法为：反应完后加水淬灭反应，向反应液中加入正庚烷进行萃取，萃取的有机相中加入水析出三苯基氧磷，过滤，滤液用无水硫酸钠干燥后过硅胶柱，用正庚烷洗脱，洗脱液减压浓缩后重结晶，得到2-(4-(1-丙烯-2-基)苯氧基)四氢-2h-吡喃。
7.根据权利要求1所述的4-异丙烯基苯酚的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述2-(4-(1-丙烯-2-基)苯氧基)四氢-2h-吡喃与催化剂b的摩尔比为1:0.005～0.01。
8.根据权利要求1所述的4-异丙烯基苯酚的制备方法，其特征在于，步骤三中，5～15℃持续搅拌反应18～22小时。
9.根据权利要求1所述的4-异丙烯基苯酚的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述分离纯化的方法为：向反应液中加入水与石油醚体积比为5:1的混合液，并滴加氢氧化钠水溶液调节ph＝9～10，搅拌均匀后静止分层，水相用石油醚搅拌清洗后，加入活性炭，搅拌均匀后过滤，滤液中加入乙酸乙酯，用盐酸调节ph＝4～5，再用水洗有机相至中性，有机相用无水硫酸钠干燥后过滤，滤液中加入稳定剂，减压浓缩，浓缩液在-20～-10℃下重结晶析出白色晶体，过滤出白色晶体，再用油泵脱溶至干，得到4-异丙烯基苯酚。
10.根据权利要求1所述的4-异丙烯基苯酚的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂a为二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、丙酮、甲苯中任意一种；所述有机溶剂b为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲苯、正庚烷、甲基环己烷中任意一种；所述有机溶剂c为乙醇、甲醇、异丙醇、叔丁醇、乙酸乙酯、乙腈中任意一种。
