一种驱鸟缓释剂及其制备方法与应用

1.本发明涉及驱鸟技术领域，尤其涉及一种驱鸟缓释剂及其制备方法与应用。


背景技术：

2.鸟击是飞机与飞鸟相撞的航空事故，是自飞机问世不久就出现的一种高层次的灾害。 自1912年在美国加州发生有记录的第一次鸟撞事故以来，鸟击已成为威胁航空安全的重 要因素之一，属于a级航空灾害。2019年，我国民航鸟击次数达到1992起，鸟击事故症 候占事故症候总数的45.57％。其中发生在机场责任区内950起，占总体鸟击起数的47.69％。 每年民航飞机因鸟撞而毁坏发动机的直接损失就价值20多亿美元，由此造成的航班延误、 取消、调机等间接损失更是直接损失的4-5倍。在众多鸟击事件中发现，只有1％的鸟撞飞 机事故发生在距地面800米以上的空域；90％鸟击事件发生在300米以下的范围，70％发 生在60米以下，也就是鸟击飞机多发生在起降或起降前后的低空飞行阶段。因为飞机在 这个过程中速度变化太快，对鸟类来说，完全没有避让的可能。所以，作为飞机起降场所 的机场，鸟害防治也就成为一项重要的飞行安全保障工作。
3.目前我国民航和军用机场采用的驱鸟方法主要可分为四类，一是听觉驱鸟，包括定向 声波、煤气炮、超声波发生器、以及传统爆竹类，是目前各民航机场应用最为广泛的驱鸟 设备，但声音驱鸟的方法费工费力不安全，成本高，且鸟很快就会适应。二是视觉驱鸟， 使用最为广泛的是激光器，目前国内外也有利用特定波长的蓝光驱鸟技术，在夜间对鸟类 活动有明显的影响作用，此外，彩色风轮、假人、恐怖眼、反射风动标也是机场常用的视 觉驱鸟方式，激光驱鸟器等价格较为昂贵，也具有一定的使用限制，难以大规模推广应用 三是物理驱鸟，包括拦鸟网、驱鸟刺、散弹枪等，但由于可能对鸟类造成直接伤害，并非 为机场所优先选择；四是生物化学驱鸟，包括生物驱鸟剂，驱鸟剂通过释放一种能够影响 鸟类中枢神经系统的清香气体，鸟雀闻后即会飞走，在其记忆期内不会再来，可有效驱赶， 且不会伤害鸟类。但目前使用的驱鸟剂存在时效时间短，随着使用时间增长，药效明显下 降，大规模使用污染大，不美观等问题；并且现有驱鸟剂无法面对恶劣的气候变化，比如 驱鸟剂在遭遇雨水冲刷后，其驱鸟效果会大大降低，甚至失效，雨后重施会加大驱鸟成本； 在夏季高温时，驱鸟剂的挥发速度加快，有效释放的气味浓度过高，会增大驱鸟成本、污 染环境。因此，急需一种长效、耐候性好且环境友好的驱鸟产品。


技术实现要素：

4.针对现有技术中所存在的不足，本发明提供了一种驱鸟缓释剂及其制备方法与应用， 其解决了驱鸟药剂存在时效时间短的问题。
5.本发明的一方面，提供一种驱鸟缓释剂，包括缓释载体和包裹在缓释载体内的驱鸟活 性成分，所述缓释载体为单异氰酸酯改性β-环糊精。
6.进一步地，所述单异氰酸酯改性β-环糊精的制备方法包括以下步骤：
7.s1：将β-环糊精溶于溶剂，搅拌，得到β-环糊精溶液；
8.s2：将单异氰酸酯加入β-环糊精溶液中，进行交联反应；
9.s3：过滤、洗涤得到改性β-环糊精。
10.优选地，步骤s1中，所述溶剂为n,n-二甲基甲酰胺，β-环糊精和溶剂的重量比为 1:7.5-10；
11.和/或步骤s2中，β-环糊精和单异氰酸酯的质量比为4:2-5，交联反应时间为4-6小 时，交联反应温度为40℃-70℃。
12.优选地，所述单异氰酸酯包括乙基异氰酸酯、十二烷基单异氰酸酯、异丙基单异氰酸 酯、间甲苯异氰酸酯中的一种；
13.和/或所述驱鸟活性成分包括邻氨基苯甲酸甲酯、肉桂醛、肉桂醇、樟脑中一种或几 种。
14.以下实施例中仅以其中一种单异氰酸酯为例进行详述，但可以理解地是，列举地任意 一种单异氰酸酯均可实现本发明的技术方案，并取得本发明的技术效果。
15.本发明另一方面，提供一种驱鸟缓释剂的制备方法，包括以下步骤：将驱鸟活性成分 和缓释载体和驱鸟活性成分混合，加热，超声分散，静置得到驱鸟缓释剂。
16.优选地，所述缓释载体和驱鸟活性成分的重量比为1:2-5。
17.和/或加热温度为50-80℃，超声分散时间为30-60min，静置时间为90-150min。
18.本发明再一方面，提供一种仿真草坪，包括上述驱鸟缓释剂。
19.进一步地，所述仿真草坪还包括塑性聚合物粒子，所述塑性聚合物粒子包括聚乙烯、 聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯中的一种。
20.本发明又一方面，提供一种仿真草坪的制备方法，包括以下步骤：
21.s1：在驱鸟缓释剂中加入分散剂，研磨得到驱鸟缓释粒子；
22.s2：将驱鸟缓释粒子与塑性聚合物粒子混合，压延成型，得到仿真草坪。
23.其中，所述分散剂为气相二氧化硅；驱鸟缓释剂和分散剂的质量比为70:1-2；驱鸟缓 释粒子与塑性聚合物粒子的重量比为1.8-3:10；压延温度为110℃-140℃。
24.本发明又一方面，提供所述的驱鸟缓释剂在制备仿真草坪中的应用。
25.本发明的技术原理为：
26.发明人经过多次实验筛选发现，在分别选用β-环糊精、二乙基-β-环糊精、单异氰 酸酯改性β-环糊精作为缓释载体，对驱鸟活性成分进行包合时，单异氰酸酯改性β-环糊 精作为缓释载体，制备的驱鸟缓释剂的药物释放时间最长，释放时间达到4-6个月，而其 他缓释药物的释放时间一般为2-3个月左右。这是由于β-环糊精改性后，其分子腔外表 面增加了新的功能团结构，使得β-环糊精的结构发生改变，而单异氰酸酯改性的β-环糊 精与驱鸟活性成分在结构空间和极性上更加匹配，形成的包合物更稳定，使得药物释放时 间延长，药物释放速度缓慢，从而达到缓释的挥发效果。另外，发明人还发现，单异氰酸 酯改性β-环糊精制备的包合物具有很好的分散性能，可均匀分散到塑形聚合物粒子里， 从而增加了草坪的稳定性。
27.相比于现有技术，本发明具有如下有益效果：
28.1)本发明通过对β-环糊精进行单异氰酸酯改性，使得改性β-环糊精与驱鸟活性成分 形成的包合物稳定性增加，延缓了驱鸟活性成分的释放速度，延长了驱鸟活性成分的释放 时间，释放时间达到4-6个月，使得药物充分发挥效果。
29.2)本发明制备的驱鸟缓释剂具有良好的分散性能，使包合物均匀分散到塑形聚合物 粒子里，使得原料混合更加均匀，从而增加了草坪的稳定性；同时，作为分散剂的气相二 氧化硅不仅增加了包合物的分散性能，还使得包合物粉碎研磨时更加蓬松。
30.3)本发明制备的草坪耐候性好、耐温、耐湿。
31.4)本发明通过对β-环糊精进行塑化改性，采用压延工艺，将其与聚合物粒子热压成 型，减少了在压制器件驱鸟剂的损失。
32.5)本发明制备的草坪可成片大面积的覆盖在机场鸟群常聚集区域，驱鸟效果显著； 并且驱鸟成分挥发结束后可统一收集处理，解决大规模使用驱鸟剂对机场土壤造成的污染 问题。
33.6)本发明制备的草坪具有美观，不破坏机场环境的整体性的优势，尤其适用于机场 跑道两侧的重点防范区域。
具体实施方式
34.下面结合实施例对本发明中的技术方案进一步说明。
35.实施例1缓释型驱鸟仿真草坪的制备
36.1、单异氰酸酯改性β-环糊精的制备
37.在250ml的带搅拌装置的三口烧瓶内，分别加入20gβ-环糊精，150g的n,n-二甲基 甲酰胺中，水浴加热至50℃，转速为500r/min，搅拌至完全溶解；称取15g十二烷基单 异氰酸酯，溶解在15g的n,n-二甲基甲酰胺中，分30min滴加到搅拌的β-环糊精溶液体 系内，保持反应温度为50℃，均匀搅拌反应4小时，反应结束后过滤，再用200g 80℃热 水清洗除去未反应的β-环糊精，经过滤后，再用50g的丙酮溶液清洗未反应的十二烷基 单异氰酸酯，在过滤后，烘干，即为所需的十二烷基单异氰酸酯改性β-环糊精。
38.2、含驱鸟活性成分的缓释剂的制备
39.在250ml带塞的锥形瓶内加入50g邻氨基苯甲酸甲酯，10g肉桂醛，10g樟脑，搅拌 完全溶解后，加入十二烷基单异氰酸酯改性β-环糊精20g，水浴加热至60℃，持续晃动， 并超声分散30min，静置2小时，抽滤收集固体物，得到缓释剂。
40.3、缓释型驱鸟仿真草坪的制备
41.称取上述缓释剂18g，加入0.5g的气相二氧化硅，研磨均匀后得到驱鸟缓释粒子；之 后加入100g的绿色聚乙烯粒子，搅拌均匀后撒布在升温至110℃的铁板上，10秒压制成 膜，厚度低于1mm。将上述含驱鸟活性成分的薄膜切割成4mm宽度，80mm长度的细条，经 热贴合在底板上，即为所需的含驱鸟活性成分的仿真草坪。
42.将上述制备的薄膜放在光学显微镜下观察可看到缓释剂分散均匀，无聚集性大颗粒。 经检测，该仿真草坪中驱鸟活性成分可持续缓释4个月。
43.实施例2缓释型驱鸟仿真草坪的制备
44.1、改性β-环糊精的制备
45.在250ml的带搅拌装置的三口烧瓶内，分别加入20gβ-环糊精，160g的n,n-二甲基 甲酰胺中，水浴加热至70℃，转速为500r/min，搅拌至完全溶解；称取10g间甲苯单异 氰酸酯，溶解在10g的n,n-二甲基甲酰胺中，分30min滴加到搅拌的β-环糊精溶液体系 内，保持反应温度为70℃，均匀搅拌反应4小时，反应结束后过滤，再用200g 80℃热水 清洗除去未
反应的β-环糊精，经过滤后，再用50g的丙酮溶液清洗未反应的间甲苯单异 氰酸酯，在过滤后，烘干，即为所需的间甲苯单异氰酸酯改性β-环糊精。
46.2、含驱鸟活性成分的缓释剂的制备
47.在250ml带塞的锥形瓶内加入35g的邻氨基苯甲酸甲酯,搅拌完全溶解后，加入改性 β-环糊精17.5g，水浴加热至50℃，持续晃动，并超声分散60min，静置90min，抽滤收 集固体物，得到缓释剂。
48.3、缓释型驱鸟仿真草坪的制备
49.称取上述缓释剂20g中加入0.4g的气相二氧化硅，研磨均匀后得到驱鸟缓释粒子； 之后加入80g的绿色的聚对苯二甲酸乙二醇酯粒子，搅拌均匀后撒布在升温至135℃的铁 板上，10秒压制成膜，厚度低于1mm。将上述含驱鸟活性成分的薄膜切割成4mm宽度，80mm 长度的细条，经热贴合在底板上，即为所需的含驱鸟活性成分的仿真草坪。
50.将上述制备的薄膜放在光学显微镜下观察可看到缓释剂分散均匀，无聚集性大颗粒。 经检测，该仿真草坪中驱鸟活性成分可持续缓释5个月。
51.实施例3缓释型驱鸟仿真草坪的制备
52.1、改性β-环糊精的制备
53.在250ml的带搅拌装置的三口烧瓶内，分别加入20gβ-环糊精，200g的n,n-二甲基 甲酰胺中，水浴加热至40℃，转速为500r/min，搅拌至完全溶解；称取25g乙基单异氰 酸酯，溶解在25g的n,n-二甲基甲酰胺中，分30min滴加到搅拌的β-环糊精溶液体系内， 保持反应温度为40℃，均匀搅拌反应6小时，反应结束后过滤，再用200g 80℃热水清洗 除去未反应的β-环糊精，经过滤后，再用50g的丙酮溶液清洗未反应的乙基单异氰酸酯， 在过滤后，烘干，即为所需的乙基单异氰酸酯改性β-环糊精。
54.2、含驱鸟活性成分的缓释剂的制备
55.在250ml带塞的锥形瓶内加入70g的邻氨基苯甲酸甲酯，30g的肉桂醇，搅拌完全溶 解后，加入改性β-环糊精20g，水浴加热至80℃，持续晃动，并超声分散50min，静置 150min，抽滤收集固体物，得到缓释剂。
56.3、缓释型驱鸟仿真草坪的制备
57.称取上述缓释剂30g，加入0.43g的气相二氧化硅，研磨均匀后得到驱鸟缓释粒子； 之后加入100g的绿色的聚乙烯粒子，搅拌均匀后撒布在升温至140℃的铁板上，10秒压 制成膜，厚度低于1mm。将上述含驱鸟活性成分的薄膜切割成4mm宽度，80mm长度的细条， 经热贴合在底板上，即为所需的含驱鸟活性成分的仿真草坪。
58.将上述制备的薄膜放在光学显微镜下观察可看到缓释剂分散均匀，无聚集性大颗粒。 经检测，该仿真草坪中驱鸟活性成分可持续缓释6个月。
59.对比例1
60.与实施例1类似，不同之处在于，使用β-环糊精代替单异氰酸酯改性β-环糊精，与 驱鸟活性成分形成包合物。
61.对比例2
62.与实施例1类似，不同之处在于，使用二乙基-β-环糊精(de-β-cd)代替单异氰酸酯 改性β-环糊精，与驱鸟活性成分形成包合物。
63.试验例1药效持续时间检测
64.将对比例1-2制备的驱鸟缓释剂，分散加入到聚合物分散粒子中，制备含驱鸟活性成 分的0.8mm厚度仿真草坪薄膜，具体方法参照实施例1。称取100g的实施例1、对比例1-2 制备的薄膜型聚合物，放置在户外，测试聚合物的重量，结果如表1所示。经计算，以重 量≥74g作为挥发未完全标准。
65.表1重量检测
[0066][0067]
由上述结果可知，实施例1中驱鸟活性成分的挥发速率显著低于对比例1-2，其中， 实施例1挥发时间基本可达到4个月，而对比例1只有2个月，对比例2接近3个月。
[0068]
试验例2草坪驱鸟效果检测
[0069]
将实施例1、对比例1-2制备的草坪在常温、经24h 90℃高温或24h水浸泡后，检测 驱鸟效果，结果见表2所示。
[0070]
表2驱鸟效果
[0071]
组别常温24h 90℃高温后24h水浸泡后实施例1有有有对比例1有差差对比例2有差差
[0072]
由上述结果可知，实施例1中制备的草坪具有良好的耐候性能，效果优于对比例1-2。
[0073]
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实 施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方 案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明 的权利要求范围当中。