本发明属于多重透明质酸制备，具体的涉及一种多重透明质酸的组合物及其在制备立体保湿产品中的应用。
背景技术：
1、透明质酸（hyaluronic acid，简称ha，也称为玻尿酸或玻璃酸）是一种天然存在于人体内的生物高分子，属于粘多糖的一种。它最初于1934年由美国哥伦比亚大学的眼科教授meyer等人从牛眼的玻璃体中分离出来。透明质酸的分子式为(c14h21no11)n，由d-葡萄糖醛酸和n-乙酰葡糖胺交替连接而成，形成了长链的糖胺聚糖。研究表明透明质酸分子能携带高于其本身500倍以上的水分，因其这一特性被广泛的应用在化妆品中，成为公认的化妆品中最佳的保湿成分。
2、专利cn107582424a提供了一种透明质酸钠混合物及其用途， 将不同分子量的透明质酸钠复配使用，包含高分子量透明质酸钠、中分子量透明质酸钠和小分子透明质酸钠，在得到更好的保湿效果的同时，还兼具抗衰老、皮肤修复等功能；专利cn108992369a提供了一种透明质酸、其制备方法和用途，具有5kda-3000kda的重均分子量、5kda-3000kda的数均分子量、5kda-3000kda的粘均分子量，并具有7-15的多分散系数，具有优异的抗皱、保湿、提高皮肤弹性等功效，并且同时具有优异的瞬时和长效效果。
3、但现有透明质酸或透明质酸的衍生物在使用中，只有一小部分的透明质酸能够渗透进皮肤中发挥补水、保湿的功效，并且作用持续时间短暂，渗透率低，皮肤吸收率低，对皮肤的修复和保湿效果还不是太理想。
技术实现思路
1、本发明的目的是提供一种多重透明质酸的组合物的制备方法，通过优化调整透明质酸钠交联聚合物、乙酰化透明质酸钠等制备工艺，加以透明质酸钠、水解透明质酸钠、透明质酸钾、水解透明质酸、羟丙基三甲基氯化铵透明质酸、透明质酸、乙基己基甘油、1,2-己二醇、1,2-戊二醇、丁二醇等进行复配，使制备得到的多重透明质酸组合物能够提高皮肤吸收率，延长作用时间，肌肤的保湿效果大幅度提高。
2、为了实现上述目的，本发明提供以下技术方案：
3、一种多重透明质酸的组合物，以重量份数计，包括如下组分：透明质酸钠0.05-0.2份、水解透明质酸钠0.1-0.2份、透明质酸钾0.03-0.2份、透明质酸钠交联聚合物0.01-0.02份、水解透明质酸0.025-0.052份、羟丙基三甲基氯化铵透明质酸0.01-0.02份、透明质酸0.005-0.015份、乙酰化透明质酸钠0.001-0.002份、乙基己基甘油0.08-0.15份、1,2-己二醇0.5-2份、1,2-戊二醇0.015-0.03份、丁二醇5-10份、水1-100份。
4、优选的，以重量份数计，包括如下组分：透明质酸钠0.1份、水解透明质酸钠0.15份、透明质酸钾0.1份、透明质酸钠交联聚合物0.015份、水解透明质酸0.03份、羟丙基三甲基氯化铵透明质酸0.015份、透明质酸0.01份、乙酰化透明质酸钠0.001份、乙基己基甘油0.08份、1,2-己二醇2份、1,2-戊二醇0.025份、丁二醇8份、水89.5份。
5、上述多重透明质酸的组合物的制备方法，包括如下步骤：
6、s1：制备透明质酸钠交联聚合物；
7、s2：制备乙酰化透明质酸钠；
8、s3：以重量份数计，取步骤s1所得透明质酸钠交联聚合物0.01-0.02份、羟丙基三甲基氯化铵透明质酸0.01-0.02份、步骤s2所得乙酰化透明质酸钠0.001-0.002份混合，在温度35-45℃下搅拌反应20-40min，得混合液a；
9、s4：以重量份数计，向步骤s3所述混合液a中加入透明质酸钠0.05-0.2份、水解透明质酸钠0.1-0.2份、透明质酸钾0.03-0.2份、水解透明质酸0.025-0.052份、透明质酸0.005-0.015份、乙基己基甘油0.08-0.15份、1,2-己二醇0.5-2份、1,2-戊二醇0.015-0.03份、丁二醇5-10份、水1-100份；持续搅拌混合2-5h，即得多重透明质酸的组合物。
10、优选的，步骤s1具体为：以体积份数计，将0.5-2份浓度为0.5-1%w/v%的透明质酸钠溶液加入30-80份浓度为1.5-3.5%的4-羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油醚中，在温度30-40℃搅拌反应1-3h，超滤离心后去除上清液，即得透明质酸钠交联聚合物。
11、优选的，步骤s1进一步优化为：以体积份数计，将1.5份浓度为0.8%w/v%的透明质酸钠溶液加入65份浓度为2%的4-羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油醚中，在温度35℃搅拌反应2.5h，离心后去除上清液，即得透明质酸钠交联聚合物。
12、优选的，所述透明质酸钠溶液为小分子透明质酸钠溶液，其制备工艺为：以重量份数计，取8-10份透明质酸，向其中加入0.02-0.04份的透明质酸酶水解，经过滤，滤液在温度80-100℃下浓缩，干燥得小分子透明质酸钠。
13、优选的，所述小分子透明质酸钠的平均分子量为800-1000da。
14、优选的，步骤s2具体为：在氮气保护下，以重量份数计，将5-10份透明质酸钠加入到30-50份n,n-二甲基甲酰胺混合搅拌10-20min，得液a；将5-10份乙酰氯加入20-40份n,n-二甲基甲酰胺中，在温度30-40℃反应30-60min，随后加入液a、100-120份去离子水，继续搅拌15-25min；经过滤、洗涤，得滤渣；将滤渣加入80-100份水中，调节ph到5-6，得乙酰化透明质酸钠。
15、优选的，步骤s2进一步优化为：在氮气保护下，以重量份数计，将8份透明质酸钠加入到45份n,n-二甲基甲酰胺混合搅拌15min，得液a；将7份乙酰氯加入30份n,n-二甲基甲酰胺中，在温度35℃反应55min，随后加入液a、110份去离子水，继续搅拌20min；经过滤、洗涤，得滤渣；将滤渣加入90份水中，调节ph到5-6，得乙酰化透明质酸钠。
16、上述任意一项所得多重透明质酸的组合物在制备立体保湿产品中的应用。
17、与现有技术相比，本发明的优点和有益效果为：
18、1、本发明在制备透明质酸钠交联聚合物中，以透明质酸酶水解得到的小分子透明质酸钠溶液为基础，在和4-羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油醚的作用下，形成了小分子透明质酸钠交联聚合物；透明质酸钠交联聚合物吸附在皮肤的表面，提供持续的水分，强化皮肤的弹性和保湿、舒缓功效。
19、2、本发明在制备乙酰化透明质酸钠中，将透明质酸钠与乙酰氯在n,n-二甲基甲酰胺溶液中反应，可在无催化剂条件下，较短时间内完成乙酰化反应，同时n,n-二甲基甲酰胺可与反应产生地盐酸结合，起到缚酸剂的作用，减少了盐酸对乙酰化透明质酸钠的糖苷键的破坏，更好保持乙酰化透明质酸钠的亲和性，吸附在皮肤上发挥保湿作用，增强保湿效果。
20、3、本发明在采用透明质酸钠、水解透明质酸钠、透明质酸钾、水解透明质酸、羟丙基三甲基氯化铵透明质酸、透明质酸、透明质酸钠交联聚合物、乙酰化透明质酸钠等进行复配，构建立体的海绵层结构，能够高效储水和锁水，保湿功效大幅提升。
1.一种多重透明质酸的组合物，其特征在于，以重量份数计，包括如下组分：透明质酸钠0.05-0.2份、水解透明质酸钠0.1-0.2份、透明质酸钾0.03-0.2份、透明质酸钠交联聚合物0.01-0.02份、水解透明质酸0.025-0.052份、羟丙基三甲基氯化铵透明质酸0.01-0.02份、透明质酸0.005-0.015份、乙酰化透明质酸钠0.001-0.002份、乙基己基甘油0.08-0.15份、1,2-己二醇0.5-2份、1,2-戊二醇0.015-0.03份、丁二醇5-10份、水1-100份。
2.根据权利要求1所述的一种多重透明质酸的组合物，其特征在于，以重量份数计，包括如下组分：透明质酸钠0.1份、水解透明质酸钠0.15份、透明质酸钾0.1份、透明质酸钠交联聚合物0.015份、水解透明质酸0.03份、羟丙基三甲基氯化铵透明质酸0.015份、透明质酸0.01份、乙酰化透明质酸钠0.001份、乙基己基甘油0.08份、1,2-己二醇2份、1,2-戊二醇0.025份、丁二醇8份、水89.5份。
3.一种多重透明质酸的组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
4.根据权利要求3所述的一种多重透明质酸的组合物的制备方法，其特征在于，步骤s1具体为：以体积份数计，将0.5-2份浓度为0.5-1%w/v%的透明质酸钠溶液加入30-80份浓度为1.5-3.5%的4-羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油醚中，在温度30-40℃搅拌反应1-3h，超滤离心后去除上清液，即得透明质酸钠交联聚合物。
5.根据权利要求4所述的一种多重透明质酸的组合物的制备方法，其特征在于，步骤s1进一步优化为：以体积份数计，将1.5份浓度为0.8%w/v%的透明质酸钠溶液加入65份浓度为2%的4-羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油醚中，在温度35℃搅拌反应2.5h，离心后去除上清液，即得透明质酸钠交联聚合物。
6.根据权利要求4或5所述的一种多重透明质酸的组合物的制备方法，其特征在于，所述透明质酸钠溶液为小分子透明质酸钠溶液，其制备工艺为：以重量份数计，取8-10份透明质酸，向其中加入0.02-0.04份的透明质酸酶水解，经过滤，滤液在温度80-100℃下浓缩，干燥得小分子透明质酸钠。
7.根据权利要求6所述的一种多重透明质酸的组合物的制备方法，其特征在于，所述小分子透明质酸钠的平均分子量为800-1000da。
8.根据权利要求3所述的一种多重透明质酸的组合物的制备方法，其特征在于，步骤s2具体为：在氮气保护下，以重量份数计，将5-10份透明质酸钠加入到30-50份n,n-二甲基甲酰胺混合，得液a；将5-10份乙酰氯加入20-40份n,n-二甲基甲酰胺中，在温度30-40℃反应30-60min，随后加入液a、100-120份去离子水，继续搅拌15-25min；经过滤、洗涤，得滤渣；将滤渣加入80-100份水中，调节ph到5-6，得乙酰化透明质酸钠。
9.根据权利要求8所述的一种多重透明质酸的组合物的制备方法，其特征在于，步骤s2优化为：在氮气保护下，以重量份数计，将8份透明质酸钠加入到45份n,n-二甲基甲酰胺混合搅拌15min，得液a；将7份乙酰氯加入30份n,n-二甲基甲酰胺中，在温度35℃反应55min，随后加入液a、110份去离子水，继续搅拌20min；经过滤、洗涤，得滤渣；将滤渣加入90份水中，调节ph到5-6，得乙酰化透明质酸钠。
10.根据权利要求1-9任意一项所得多重透明质酸的组合物在制备立体保湿产品中的应用。
