一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺

1.本发明涉及硝酸磷肥的生产领域，具体是一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺。具体是利用提高酸解液酸浓度、降低酸解液含水量的方法，达到提升冷冻结晶工序中硝酸钙的结晶率、降低中和过程硝酸铵的加入量的目的，最终实现氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产。


背景技术：

2.冷冻法硝酸磷肥生产工艺是一种将磷矿通过硝酸分解、酸不溶物沉淀分离、硝酸钙冷冻结晶、硝酸钙过滤、母液中和工序、蒸发、造粒、干燥与冷却等工序转化为一种硝酸基复合肥的生产工艺（荆宏键, 陈明良, 陈靖宇等. 冷冻法硝酸磷肥生产技术[m]. 北京：化学工业出版社，2002）。此类氮磷肥料有效成分约为40%，不受硫资源限制，硝酸又得到了双重利用，符合世界肥料行业的发展方向，是我国优先发展的主要化肥品种之一，被广泛的用于粮食作物和经济作物生产。自从我国上世纪八十年代初成套引进和建设以来，就受到了人们的广泛关注和研究。
[0003]
但近几年随着我国科学发展观的提出，国家对于硝酸磷肥厂的发展提出了新的要求，如发展规划纲要中明确提出，要大力发展生态友好型农业，实施化肥农药使用量零增长行动，全面推广测土配方施肥和农药高效精准使用。此外《化肥工业十四五规划》中也明确指出“十四五”期间，我国化肥行业要以减肥增效、转型创新、绿色环保作为高质量发展的核心，以生产技术升级、产品结构调整、跨界联合发展作为行业发展突破口，为农业现代化和国民经济发展做出贡献。由此可见随着市场竞争的深入，硝酸磷肥与市场和用户贴得越来越近，围绕农业开发相应产品的结构调整以及减肥增效成为了大势所在。
[0004]
针对硝酸磷肥其肥效提高及农业效果增产，人们做了广泛的研究，发现对于不同的作物以及土壤，硝酸磷肥中氮磷比的含量对其肥效的提升有着明显的影响。如江西省棉花研究所的上官胜等人，通过比较2:1和1:1两种氮磷比例的硝酸磷肥在等重、等氮、等磷、等养分等条件下的肥料发现，在等重要条件下，1:1肥对籽、皮棉棉花、水稻、玉米等均有增产效果；等氮时，当土壤中磷低于20 ppm时，由于磷元素更易在土壤中被固化，故1:1肥比2:1肥多出倍量的p2o5也有增产作用，而2:1肥施在磷素较丰富（大于20 ppm）的土壤较适宜；在等磷时，1:1肥和2:1肥的肥料以及增产效果相当，但2:1肥中的高氮是多余的浪费。此外贵州省农科院土肥所罗世洪等人也验证了2:1和1:1两种氮磷比例硝酸磷肥在肥效及农业效果的差别，得出1:1氮磷肥在等斤量施用时优于2:1肥；在等磷量时对于小麦，1:1氮磷肥优于2:1肥，但对于水稻、红麻施用2:1肥效果大于1:1肥；在等氮量时对于红麻，1:1氮磷肥优于2:1肥，但对于粮食作物、小麦施用2:1肥效果大于1:1肥。此外，随着近年来氨价格的逐渐走高以及磷价格的走低，生产1:1氮磷肥可在一定程度上降低硝酸磷肥的生产成本。由此可见通过调整工艺流程参数，优化硝酸磷肥中的氮磷比例是硝酸磷肥厂实现产品的结构调整以及减肥增效转型的出路之一。
[0005]
具体到冷冻法硝酸磷肥生产工艺，由于此种工艺对原料磷矿品位要求高（一般要
求p2o5在32%左右，mgo《1.0%，酸不溶物《10%），而我国93%以上的磷矿为难选的中低品位磷矿，使得此种工艺在我国的国产化过程中暴露出了一系列的技术难点和痛点，特别是中和工序当采用中低品位的磷矿时，尽管在冷冻结晶和硝酸钙分离工序后，酸解液中的大部分硝酸钙（约70%）将会以ca(no3)2·
4h2o结晶形式被分离，但母液中依然会含有一定量的硝酸钙。这些钙离子的存在会导致中和料浆粘度的急剧上升，给中和操作带来很大困难，且随着磷矿品位的不断下降，钙离子的含量不断上升，这势必会给进一步加重中和操作的运行费用。目前工厂通常是将冷冻结晶得到的硝酸钙转化为硝铵，之后返回中和过程中，从而调整中和物料的粘度，但此种方法存在如下缺点：（1）硝酸钙转化为硝铵的过程中会产生碳酸钙沉淀，但近年来随着水泥售价的不断降低、碳酸钙需求量不断下降，出现了严重的废物堆积和资源浪费，同时在此过程中存在着将可溶钙转化为不溶钙的过程，不利用于肥料的施用，进一步加剧了资源浪费和退化；（2）随着磷矿品位的不断下降，使得母液中钙离子的浓度日益上升，中和料浆粘度较大，流动性差间接提升产品中的氮磷比例，导致最终产品的氮磷比高达2.36（方进, 顾春光, 任光耀, 代文, 黄德明. 冷冻法硝酸磷肥两段中和料浆黏度变化规律研究[j]. 磷肥与复肥, 2017(9), 32, 6-8.），使此种工艺较难实现生产氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥，特别是氮磷比为1:1的硝酸磷肥，不符合国家对于硝酸磷肥产品结构调整以及减肥增效的要求。由此可见，为了使此工艺适应国家对于硝酸磷肥厂的发展要求，我们急需寻找一种可以有效地调控氮磷的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，实现硝酸磷肥厂的产品结构调整以及减肥增效转型。


技术实现要素：

[0006]
本发明为了解决现有硝酸磷肥生产工艺不适用于工业化发展的问题，提供了一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺。
[0007]
本发明是通过以下技术方案实现的：一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，所述工艺依次包括如下工序：磷矿加硝酸酸解、酸不溶物沉淀分离、硝酸钙冷冻结晶、硝酸钙过滤、母液中和、蒸发、造粒、干燥与冷却；在酸不溶物沉淀分离工序之后添加酸解液浓缩工序；在硝酸钙过滤工序之后添加硝酸钙筛分工序和硝钙脱水工序；其中，酸解液浓缩工序是将经酸不溶物沉淀分离工序之后的酸解液浓缩获得浓酸解液；经硝酸钙筛分工序之后颗粒粒径较大的硝酸钙颗粒送往硝酸钙转化工序，经硝酸钙筛分工序之后颗粒较小的硝酸钙颗粒进入硝钙脱水工序，除去结晶水后，作为晶种和除水剂返回硝酸钙冷冻结晶工序。
[0008]
作为本发明技术方案的进一步改进，所述酸解液浓缩工序采用的是低压蒸汽加热及闪蒸实现的。
[0009]
作为本发明技术方案的进一步改进，在硝酸钙筛分工序中，颗粒粒径大于1.2mm的硝酸钙颗粒为粒径较大颗粒，颗粒粒径小于等于1.2mm的硝酸钙颗粒为粒径较小颗粒。
[0010]
作为本发明技术方案的进一步改进，所述磷矿为中低品位磷矿，所述中低品位磷矿中p2o5的含量低于30%。
[0011]
作为本发明技术方案的进一步改进，在硝酸钙脱水工序中除去结晶水的处理步骤
包括：添加脱水剂或/和加热处理方式。
[0012]
作为本发明技术方案的进一步改进，在酸解液浓缩工序中，所述浓酸解液中磷酸的质量百分浓度为17~20%，硝酸的质量百分浓度为2.5~3%。
[0013]
作为本发明技术方案的进一步改进，所述低压蒸汽的温度≤135℃，压力≤0.30 mpa；所述闪蒸的温度75~85℃，真空度-84~-90 kpa，闪蒸液位60~75%。
[0014]
作为本发明技术方案的进一步改进，所述脱水剂包括一水硫酸铁、无水硫酸铁或聚丙烯酰胺中的一种或多种。
[0015]
作为本发明技术方案的进一步改进，所述脱水剂的添加量为颗粒较小的硝酸钙颗粒的20~30 wt%。
[0016]
作为本发明技术方案的进一步改进，所述加热处理的加热温度为170~180℃。
[0017]
本发明一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺的主要优点为：（1）成功的利用提高酸解液酸浓度、降低酸解液含水量的方法，提升了冷冻结晶工序中硝酸钙的结晶率，降低了中和过程硝酸铵的加入量，达到了改善冷冻结晶、母液中和工序之目的，最终实现氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产，符合国家要求，同时提高了冷冻法硝酸磷肥生产工艺对磷矿品位的适应性，且费用低廉，操作简单。
[0018]
（2）所采用的酸解液浓缩工序、硝钙筛分和硝钙脱水工序技术方法简单，相对独立、自成一体，不需要另设装置，可直接在现有冷冻法硝酸磷肥装置上实现技术改造。
[0019]
（3）避免了不溶性钙盐的生成和堆积、减少了中和过程硝铵的加入量，降低成本的同时做到了资源有效利用和零排放的要求，同时所得产品物化性能好，肥效高，适应范围广，用途及经济性较高。
附图说明
[0020]
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0021]
图1为本发明一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺流程示意图。
具体实施方式
[0022]
下面对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0023]
本发明提供了一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，该工艺是基于现有的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，即所述工艺依次包括如下工序：磷矿加硝酸酸解、酸不溶物沉淀分离、硝酸钙冷冻结晶、硝酸钙过滤、母液中和、蒸发、造粒、干燥与冷却。
[0024]
如图1所示，本发明在酸不溶物沉淀分离工序之后添加酸解液浓缩工序；在硝酸钙过滤工序之后添加硝酸钙筛分工序和硝钙脱水工序；其中，酸解液浓缩工序是将经酸不溶物沉淀分离工序之后的酸解液浓缩获得浓酸解液；
经硝酸钙筛分工序之后颗粒粒径较大的硝酸钙颗粒送往硝酸钙转化工序，经硝酸钙筛分工序之后颗粒较小的硝酸钙颗粒进入硝钙脱水工序，除去结晶水后，作为晶种和除水剂返回硝酸钙冷冻结晶工序。
[0025]
本发明基于现有的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，所添加的酸解液浓缩工序、硝酸钙筛分工序和硝钙脱水工序，目的在于通过提高酸解液酸浓度、降低酸解液含水量的方法，提升冷冻结晶工序中硝酸钙的结晶率，降低中和过程硝酸铵的加入量，达到改善冷冻结晶、母液中和工序之目的，最终实现氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产。
[0026]
在本发明提供的一个实施例中，优选的，所述酸解液浓缩工序采用的是低压蒸汽加热及闪蒸实现的。在本发明中，所述酸解液浓缩工序是将经酸不溶物沉淀分离工序之后的酸解液浓缩获得浓酸解液，且浓酸解液的浓度可根据实际生产情况进行调整。优选的，所述浓酸解液中磷酸的质量百分浓度为17~20%，硝酸的质量百分浓度为2.5~3%。
[0027]
具体的，所述低压蒸汽的温度≤135℃，压力≤0.30 mpa；所述闪蒸的温度75~85℃，真空度-84~-90 kpa，闪蒸液位60~75%。另外，本实施例中的闪蒸是在闪蒸室中实施的，可通过低压蒸汽和闪蒸操作将酸解液中的水分闪蒸。
[0028]
在本发明提供的另外一个实施例中，在硝酸钙筛分工序中，颗粒粒径大于1.2mm的硝酸钙颗粒为粒径较大颗粒，颗粒粒径小于等于1.2mm的硝酸钙颗粒为粒径较小颗粒。当然，可根据实际生产情况确定硝酸钙筛分工序中粒径较大和较小颗粒的具体粒径。
[0029]
本发明所述工艺对原料磷矿品位无特殊要求，在本发明提供的实施例中，所采用的磷矿为中低品位磷矿，所述中低品位磷矿中p2o5的含量低于30%。
[0030]
在本发明提供的另外一个实施例中，所述磷矿为中低品位磷矿，其中p2o
5 28%-30 wt%、cao 40-42wt%、ai（酸不溶物） 16.64-18.71%、f 2.8%、fe2o
3 1.14-1.34wt%、al2o
3 1.24-1.36wt%、mgo 0.4-0.8wt%。当采用前述的中低品位磷矿作为原料时，在硝酸钙筛分工序中，粒径较小的硝酸钙颗粒（颗粒粒径小于等于1.2mm）为硝酸钙沉淀的0.24~0.32 wt%。
[0031]
在本发明提供的一个实施例中，硝酸钙脱水工序中除去结晶水的处理步骤包括：添加脱水剂或/和加热处理方式。也就是说，本发明在除去结晶水时，可单独采用添加脱水剂、加热处理方式，也可将两种处理方式结合在一起。具体为：在添加脱水剂后，将粒径较小的硝酸钙颗粒与脱水剂的混合物置于170~180℃环境下加热处理，具体加热时间根据实际情况确定，可采用干燥时间1~8 h以实现完全脱水成无水硝酸钙。
[0032]
在本发明提供的另外一个实施例中，所述脱水剂包括一水硫酸铁、无水硫酸铁或聚丙烯酰胺中的一种或多种。
[0033]
具体的，所述脱水剂的添加量为颗粒较小的硝酸钙颗粒的20~30 wt%。
[0034]
下面通过具体实施例以及对比例来对本发明的技术方案进行详细的说明，且如下实施例和对比例的磷矿加硝酸酸解、酸不溶物沉淀分离、硝酸钙冷冻结晶、硝酸钙过滤、母液中和、蒸发、造粒、干燥与冷却这些工序，所采用的参数与现有的冷冻法硝酸磷肥生产工艺完全相同，在此不再赘述。
[0035]
实施例一本实施例的磷矿粉的质量指标：p2o
5 29.2wt%、cao 41.4wt%、f 2.8wt%、ai 17.2wt%、 fe2o
3 1.24wt%、al2o
3 1.26wt%、mgo 0.54wt%；硝酸的浓度为58 wt%。
[0036]
硝酸和磷矿粉按化学计量1.2：1加到酸解槽中进行酸解反应，酸解液中的酸不溶
物经沉淀分离进行分离，然后将分离了酸不溶物的酸解液送入酸解液浓缩，首先用120℃、0.20 mpa的低压蒸汽温度加热后进入温度为75℃、真空度-84kpa、液位为60%的闪蒸室，使水分闪蒸从而获得磷酸浓度为17%、硝酸浓度为2.5%的浓酸解液。浓酸解液进入冷冻结晶，经冷冻结晶硝酸钙从酸解液中析出并进入硝酸钙过滤进行固液分离，所得固体即为硝酸钙沉淀，所得液体即为母液。其中，硝酸钙沉淀进入沉淀收集罐，后经硝酸钙筛分工序，将硝酸钙总沉淀量的0.24 wt%且粒径小于等于1.2毫米的细小颗粒进入硝钙脱水工序，与添加量为细小颗粒返料的20wt%的一水硫酸铁脱水剂混合并在170℃下干燥5 h，待完全脱水后作为硝酸钙结晶晶种返回结晶工序，较大颗粒与剩余沉淀一同进入硝酸钙转化工序；母液则前往母液中和，与加入的硝酸铵、氨气进行中和反应，反应完成后中和母液通过料浆蒸发、造粒、干燥、冷却，从而得到硝酸磷肥。在此过程中我们对除钙率、中和料浆黏度以及最终产品的氮磷比进行了测算。
[0037]
对比例1-1本对比例的磷矿粉的质量指标：p2o
5 29.2wt%、cao 41.4wt%、f 2.8wt%、ai 17.2wt%、 fe2o
3 1.24wt%、al2o
3 1.26wt%、mgo 0.54wt%；硝酸的浓度为58 wt%。工艺流程采用现有冷冻法硝酸磷肥生产工艺。
[0038]
58%硝酸和磷矿粉按化学计量1.2：1加到酸解槽中进行酸解反应，酸解液中的酸不溶物经沉淀分离进行分离，然后将分离了酸不溶物的酸解液直接进入冷冻结晶，经冷冻结晶硝酸钙沉淀从酸解液中析出并进入硝酸钙过滤进行固液分离，所得固体即为硝酸钙沉淀，所得液体即为母液。其中，硝酸钙沉淀进入沉淀收集罐，后进入硝酸钙转化工序转化成硝酸铵，返回母液中和工序从而调整中和物料的粘度和母液的氮磷比；母液则前往母液中和，与加入的硝酸铵、氨气进行中和反应，反应完成后中和母液通过料浆蒸发、造粒、干燥、冷却，从而得到硝酸磷肥。在此过程中我们对除钙率、中和料浆黏度以及最终产品的氮磷比进行了测算。
[0039]
实施例二本实施例的磷矿1的质量指标：p2o
5 29.2wt%、cao 41.4wt%、f 2.8wt%、ai 17.2wt%、 fe2o
3 1.24wt%、al2o
3 1.26wt%、mgo 0.54wt%；硝酸的浓度为58 wt %。
[0040]
硝酸和磷矿粉按化学计量1.2：1加到酸解槽中进行酸解反应，酸解液中的酸不溶物经沉淀分离进行分离，然后将分离了酸不溶物的酸解液送入酸解液浓缩，首先用126℃、0.24 mpa的低压蒸汽温度加热后进入温度为80 ℃、真空度-88 kpa、液位为60%的闪蒸室，使水分闪蒸从而获得磷酸浓度为19%、硝酸浓度为2.7%的浓酸解液。浓酸解液进入冷冻结晶，经冷冻结晶硝酸钙从酸解液中析出并进入硝酸钙过滤进行固液分离，所得固体即为硝酸钙沉淀，所得液体即为母液。其中，硝酸钙沉淀进入沉淀收集罐，后经硝酸钙筛分工序，将硝酸钙总沉淀量的0.28 wt%且粒径小于等于1.2毫米的细小颗粒进入硝钙脱水工序，与添加量为细小颗粒返料的25wt%的一水硫酸铁脱水剂混合并在175 ℃下干燥5 h，待完全脱水后作为硝酸钙结晶晶种返回结晶工序，较大颗粒与剩余沉淀一同进入硝酸钙转化工序；母液则前往母液中和，与加入的硝酸铵、氨气进行中和反应，反应完成后中和母液通过料浆蒸发、造粒、干燥冷却，从而得到硝酸磷肥。在此过程中我们对除钙率、中和料浆黏度以及最终产品的氮磷比进行了测算。
[0041]
实施例三
本实施例的磷矿粉的质量指标：p2o
5 29.2wt%、cao 41.4wt%、f 2.8wt%、ai 17.2wt%、 fe2o
3 1.24wt%、al2o
3 1.26wt%、mgo 0.54wt%；硝酸的浓度为58 wt %。
[0042]
硝酸和磷矿粉按化学计量1.2：1加到酸解槽中进行酸解反应，酸解液中的酸不溶物经沉淀分离进行分离，然后将分离了酸不溶物的酸解液送入酸解液浓缩，首先用132 ℃、0.28 mpa的低压蒸汽温度加热后进入温度为85 ℃、真空度-90 kpa、液位为60%的闪蒸室，使水分闪蒸从而获得磷酸浓度为17%、硝酸浓度为2.5%的浓酸解液。浓酸解液进入冷冻结晶，经冷冻结晶硝酸钙从酸解液中析出并进入硝酸钙过滤进行固液分离，所得固体即为硝酸钙沉淀，所得液体即为母液。其中，硝酸钙沉淀进入沉淀收集罐，后经硝酸钙筛分工序，将硝酸钙总沉淀量的0.30 wt%且粒径小于等于1.2毫米的细小颗粒进入硝钙脱水工序，与添加量为细小颗粒返料的30wt%的一水硫酸铁脱水剂混合并在178 ℃下干燥5 h，待完全脱水后作为硝酸钙结晶晶种返回结晶工序，较大颗粒与剩余沉淀一同进入硝酸钙转化工序；母液则前往母液中和，与加入的硝酸铵、氨气进行中和反应，反应完成后中和母液通过料浆蒸发、造粒、干燥冷却，从而得到硝酸磷肥。在此过程中我们对除钙率、中和料浆黏度以及最终产品的氮磷比进行了测算。
[0043]
表1 各实施例以及对比例中金属离子去除率以及最终水溶率含量的变化从上表可以看出：相比较于现有冷冻法硝酸磷肥生产工艺（对比例1-1），通过本发明专利所设计工艺的实施可以有效提升工艺酸解液中硝酸钙的去除率，从而降低中和料浆的最高粘度，减少中和工序中硝酸铵的加入量，最终降低产品中的氮含量，使氮磷比由目前的2.36:1变为可在1:1到2:1之间自由调控，提高了冷冻法硝酸磷肥生产工艺对磷矿品位的适应性，实现硝酸磷肥厂的产品结构调整以及减肥增效转型。
[0044]
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

技术特征：
1.一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，所述工艺依次包括如下工序：磷矿加硝酸酸解、酸不溶物沉淀分离、硝酸钙冷冻结晶、硝酸钙过滤、母液中和、蒸发、造粒、干燥与冷却，其特征在于，在酸不溶物沉淀分离工序之后添加酸解液浓缩工序；在硝酸钙过滤工序之后添加硝酸钙筛分工序和硝钙脱水工序；其中，酸解液浓缩工序是将经酸不溶物沉淀分离工序之后的酸解液浓缩获得浓酸解液；经硝酸钙筛分工序之后颗粒粒径较大的硝酸钙颗粒送往硝酸钙转化工序，经硝酸钙筛分工序之后颗粒较小的硝酸钙颗粒进入硝钙脱水工序，除去结晶水后，作为晶种和除水剂返回硝酸钙冷冻结晶工序。2.根据权利要求1所述的一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，其特征在于，所述酸解液浓缩工序采用的是低压蒸汽加热及闪蒸实现的。3.根据权利要求1所述的一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，其特征在于，在硝酸钙筛分工序中，颗粒粒径大于1.2mm的硝酸钙颗粒为粒径较大颗粒，颗粒粒径小于等于1.2mm的硝酸钙颗粒为粒径较小颗粒。4.根据权利要求1所述的一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，其特征在于，所述磷矿为中低品位磷矿，所述中低品位磷矿中p2o5的含量低于30%。5.根据权利要求1所述的一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，其特征在于，在硝酸钙脱水工序中除去结晶水的处理步骤包括：添加脱水剂或/和加热处理方式。6.根据权利要求1所述的一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，其特征在于，在酸解液浓缩工序中，所述浓酸解液中磷酸的质量百分浓度为17~20%，硝酸的质量百分浓度为2.5~3%。7.根据权利要求2所述的一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，其特征在于，所述低压蒸汽的温度≤135℃，压力≤0.30 mpa；所述闪蒸的温度75~85℃，真空度-84~-90 kpa，闪蒸液位60~75%。8.根据权利要求5所述的一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，其特征在于，所述脱水剂包括一水硫酸铁、无水硫酸铁或聚丙烯酰胺中的一种或多种。9.根据权利要求5所述的一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，其特征在于，所述脱水剂的添加量为颗粒较小的硝酸钙颗粒的20~30 wt%。10.根据权利要求5所述的一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，其特征在于，所述加热处理的加热温度为170~180℃。

技术总结
本发明涉及一种氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，基于现有的冷冻法硝酸磷肥生产工艺，在酸不溶物沉淀分离工序之后添加酸解液浓缩工序；在硝酸钙过滤工序之后添加硝酸钙筛分工序和硝钙脱水工序；经硝酸钙筛分工序之后颗粒粒径较大的硝酸钙颗粒送往硝酸钙转化工序，经硝酸钙筛分工序之后颗粒较小的硝酸钙颗粒进入硝钙脱水工序，除去结晶水后，作为晶种和除水剂返回硝酸钙冷冻结晶工序。利用提高酸解液酸浓度、降低酸解液含水量的方法，提升了冷冻结晶工序中硝酸钙的结晶率，降低了中和过程硝酸铵的加入量，达到了改善冷冻结晶、母液中和工序之目的，最终实现氮磷比可调的冷冻法硝酸磷肥生产，提高了冷冻法硝酸磷肥生产工艺对磷矿品位的适应性。对磷矿品位的适应性。对磷矿品位的适应性。


技术研发人员：李瑞 李垚 吕瑞 樊彩梅 刘建新 张小超 王雅文 王韵芳
受保护的技术使用者：太原理工大学
技术研发日：2022.04.24
技术公布日：2022/5/25